【摘 要】
：
对光敏剂Ru(2R-bpy)(NCS)(R=OH,H,COOH,SO,NO)、Ru(dcphen)(NCS)、Ru(dcbpy)Cl,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.计算结果表明,HOMO主要由NCS上的p
【机 构】
：
中山大学化学与化学工程学院(广州)
论文部分内容阅读
对光敏剂Ru(2R-bpy)<,2>(NCS)<,2>(R=OH,H,COOH,SO<,3>,NO<,2>)、Ru(dcphen)<,2>(NCS)<,2>、Ru(dcbpy)<,2>Cl<,2>,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.计算结果表明,HOMO主要由NCS上的p轨道及Ru的d轨道贡献.LUMO主要由吡啶环上的p轨道贡献.可以预测电子光谱将是<1>LLCT谱带;取代基拉电子能力越强,最高占据轨道HOMO及最低空轨道LUMO的能量越低,且LUMO降低得更多一些,因而两者之间的能量间隔ΔE(E<,LUMO>-E<,HOMO>越小,配合物的电子基谱带红移.值得注意的是当配合物的LUMO的能量ΔE与Ru(dcbpy)<,2>(NCS)<,2>比较接近时,则该配合物具有较高的光电转换效率.这表明E<,LUMO>及ΔE是处于激发态的电子能否进入TiO<,2>导带的关键的影响因素.此外,随着取代基的拉电子效应增强,NCS上的N原子与Ru的配位键长变短,而吡啶环上的N原子与Ru的配位键长变化不大.
其他文献
利用机械合金化方法制备了Fe-Co-Cu(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4和0.5)系列合金材料,采用X射线衍射、振动样品磁强测量以及Mossbauer测试分析了样品的磁性和微观结构.研究发现,球磨6
用量子化学密度泛函的计算方法,在B3LYP/6-31G的水平上对抗癌药物紫堇啡碱的电子结构与活性部位进行理论研究,通过对紫堇啡碱的4种异构体的电子结构与相关性质的比较,发现取
用Gaussian98程序,应用从头算方法在HF/3-21G水平上对Al(Pc)F和Ga(Pc)Cl进行几何优化.应用含单电子和双电子激发组态相互作用的半经验自洽场(SCF)分子轨道(MO)方法(INDO-SDCI
得到一些新的结果,主要如下:(1)在色素分子与蛋白质链上相应的氨基酸残基形成的轴向配位及或氢键复合物的超分子中,这些残基对超分子的前线轨道组成基本没有贡献.用ODA-ENFC
用AM1和INDO/CI理论方法,系统研究了单枝取代三苯胺基衍生物的结构和电子光谱.在正确的UV-Vis光谱基础上,预测了双光子吸收峰的位置.用完全态求和(SOS)公式计算了三阶非线性
以-·N-S-为自旋中心(SC),间苯为铁磁耦合单元(FC),苯、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪为端基(EG),设计新型稳定高自旋分子,通过AM1-CI方法计算,研究不同杂环端基对高自旋分子
应用密度泛函理论和电负性均衡原理,建立和发展了原子-键电负性均衡模型(ABEEM).用最小二乘法拟合了一些分子和化学键区域的参数.并利用这些参数,计算了铁卟啉系列分子的电荷
采用分子动力学(MD)模拟方法研究了单链聚氧化乙烯从伸直链开始的结晶过程.结果表明,结晶过程大体经历三个阶段.首先是伸直链因局部σ键的内旋转和构象态跃迁而卷曲聚集,形成
用密度泛函方法研究分子树PAMAM,结果显示其结构具有很大的柔性,第一代分子N(CHCHNH)的翻转势能仅为氨分子的翻转势能的一半.对第一代分子在三种主要的结构变形下的能量与二
在B3LYP/6-31+G水平上对吡啶-BX(X=H,F,Cl)复合物的可能起始构型进行量子化学计算,发现N-B直接相连的构型最为稳定,然后用6-311+G基组对该构型进一步优化,最后在更高水平(6-3