【摘 要】
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溶液相转化法是商业化聚合物微孔膜的主要制备方法.成膜过程中聚合物固含量一般在15-20wt%左右.固含量过低时,铸膜液成膜性较差,膜孔隙率较高,力学强度差;或无法成膜.而对于一些反应性聚合物如4-氨基苯并-15-冠-5与氯甲基化聚砜体系在反应过程中,即使固含量较低(5-10wt%)时,由于交联作用也易于形成凝胶态直至成为不溶不熔聚合物,无法采用传统相转化法制膜.本文报道一种反应控制相转化成膜方法,
【机 构】
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天津工业大学材料科学与工程学院;省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,天津,300387 天津工业
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溶液相转化法是商业化聚合物微孔膜的主要制备方法.成膜过程中聚合物固含量一般在15-20wt%左右.固含量过低时,铸膜液成膜性较差,膜孔隙率较高,力学强度差;或无法成膜.而对于一些反应性聚合物如4-氨基苯并-15-冠-5与氯甲基化聚砜体系在反应过程中,即使固含量较低(5-10wt%)时,由于交联作用也易于形成凝胶态直至成为不溶不熔聚合物,无法采用传统相转化法制膜.本文报道一种反应控制相转化成膜方法,在反应性或功能性聚合物膜制备过程中通过对反应进程或程度控制,当反应体系达到一定粘度时终止反应以防止凝胶化,并以此时反应体系作为铸膜液,采用溶液相转化法制备功能化聚合物微孔膜.以4-氨基苯并-15-冠-5(AB15C5)和氯甲基聚砜(取代度为30%)(CMPSf)为反应物(摩尔比2∶1),N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,氯甲基化聚砜浓度为10%,通过CMPSf与AB15C5之间的亲核取代反应制备出冠醚接枝聚砜(PSf-g-AB15C5)聚合物膜.结果 表明随反应程度增加,分相速率逐渐变缓,表明不同反应程度反应液成膜为动力学控制过程.当冠醚固载量为0.52 mmol/g,凝固浴为30%乙醇水溶液(v/v),温度为35℃时,制备的冠醚接枝聚砜孔隙率高达80%,平均孔径77 nm,纯水通量为1862 L/m2·h.且所制备聚合物膜无明显致密皮层.与纯聚砜膜相比,由于分子链间交联作用冠醚接枝聚砜聚合物膜断裂强度提高了24%.同时,聚合物同时表现出锂同位素分离性能,分配系数最高可达204.8 g/ml,较液固萃取提高27倍.分离因子随聚合物膜中冠醚固载量增大而增加,最高可达1.055.
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聚砜透析膜由于热稳定性好、机械强度高、化学惰性强等优势,是目前临床应用最为广泛的血液透析膜。聚砜透析膜通常采用非溶剂诱导相转化法制备。由于聚砜材料的成孔性差,所以在制膜过程中致孔剂的加入必不可少。致孔剂的主要作用是增加或抑制大孔的形成,促进膜孔隙率的提高和膜孔的贯通性。目前,常用的致孔剂多为一些水溶性无机盐(如氯化锂、硝酸锂)和亲水性聚合物(如聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮等)。然而,近年来水溶性致孔剂
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通过流延法制备了聚醚嵌段酰胺(Pebax)/碳纳米管(CNTs,包括MWNTs,羟基化纳米管MWNTs-OH和氨基化纳米管MWNTs-NH2)以及Pebax/MWNTs-NH2/三醋酸甘油酯(GTA)混合基质膜(MMMs).首先,探讨了纳米管功能基团对Pebax/CNTs MMMs的影响.功能化有助于CNTs的分散,更有效地提高膜的渗透性能,CNTs对混合基质膜渗透系数的提升程度为MWNTs-NH
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