【摘 要】
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对盐水体系的热力学和相平衡性质进行统一的热力学一致性描述是建立具有较强预测能力的盐湖卤水热力学模型的基本工作.然而，目前大多数工作着重于对水溶液相活度性质和溶
【机 构】
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中国科学院青海盐湖研究所,中国,西宁,810008
【出 处】
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第十七届全国化学热力学和热分析学术会议
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对盐水体系的热力学和相平衡性质进行统一的热力学一致性描述是建立具有较强预测能力的盐湖卤水热力学模型的基本工作.然而，目前大多数工作着重于对水溶液相活度性质和溶解度的拟合描述.这样获得的热力学模型描述通常很难与已知的固相的标准态热力学性质很好吻合.CALPHAD 是一种具有很强普适性的对相图和热力学数据同时进行关联耦合的方法，并已被广泛应用于合金、熔盐、熔渣、有机物等相平衡和热力学的统一描述及相平衡和热力学性质预测.本工作旨在利用CALPHAD 方法的理论框架对盐湖卤水中包含的简单子体系的热力学和相平衡性质进行热力学一致性耦合，从而进一步对盐湖卤水体系的多温相平衡行为和热力学性质进行预测.本文对LiCl + H2O 体系的CALPHAD 耦合结果进行了报道.利用Helgeson - Kirkham -Flowers(HKF)状态方程计算分别得到了Li+(aq)和Cl－(aq)的标准态热容，为了于Chase(1998)给出的LiCl(cr)的标准态热力学性质方程相一致，我们利用Shomate 方程对计算得到的Li+(aq)和Cl－(aq)的标准态热容进行了重新关联.体系中的所有物种在不同温度下的标准态热力学量全部由热容温度方程和298.15 K 下的标准态热力学量计算得到.利用Pitzer-Simonson-Clegg超额自由能方程我们对LiCl(aq)在不同浓度和温度下的活度、焓和热容进行了描述.利用CALPHAD 方法我们对LiCl + H2O 体系的所有热力学和相平衡性质进行了统一关联，获得的用于描述LiCl + H2O 体系的热力学模型具有很好的内在一致性.
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