离子液体中UO22+与TBP配合物的电化学和光谱研究

来源 :第十一届全国核化学与放射化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jttzw
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离子液体作为蒸汽压低、不易燃、热稳定强、溶解性高、导电性相对较好、温度较低的绿色溶剂在核燃料后处理中广泛使用.而其电化学窗口相比一般有机溶剂要宽,导电性较好,所以适宜作为电化学过程的介质.目前已有关于在离子液体中用有机配体与六价铀酰形成配位化合物,改善铀酰的电化学性质,得到比较稳定的铀的配合物的研究.并且可以通过电化学还原U(Ⅵ)→U(Ⅴ)的反应得到U(Ⅴ)的化合物.通过与UO2Cl42-的特征紫外吸收光谱的对比,验证了UO22+-TBP为四配位的结构,并且证明UO2(TBP)42+是呈D4h的对称结构。荧光光谱的结构与紫外光谱对应,呈镜像对称。在配体倍数较低时,光谱随配体数变化有一定的形态和位置的变化,配体倍数达到8倍以上时,光谱不再变化。光谱相比电化学更快达到铀酰与TBP的完全配位是因为电化学过程中存在价态的改变,需要更高浓度的配体已达到配位平衡。
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