【摘 要】
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膦酰胺-叔胺作为一类双功能催化剂,具有以下特点:1)膦酰胺部分的N-H键可以作为氢键给体活化亲电试剂,同时其P=O双键还有可能作为Lewis碱协助活化底物;2)由于其立体结构且具有两个取代基,可以通过改变取代基来调节其位阻效应和N-H键的酸性,从而诱导理想的不对称反应效果;3)叔胺基团既可以作为Brφnsted碱对底物进行攫氢活化,也可以作为Lewis碱通过亲核催化来活化反应的亲核试剂。在前期工作
【机 构】
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华东师范大学化学与分子工程学院,上海市普陀区中山北路3663号,200062
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膦酰胺-叔胺作为一类双功能催化剂,具有以下特点:1)膦酰胺部分的N-H键可以作为氢键给体活化亲电试剂,同时其P=O双键还有可能作为Lewis碱协助活化底物;2)由于其立体结构且具有两个取代基,可以通过改变取代基来调节其位阻效应和N-H键的酸性,从而诱导理想的不对称反应效果;3)叔胺基团既可以作为Brφnsted碱对底物进行攫氢活化,也可以作为Lewis碱通过亲核催化来活化反应的亲核试剂。在前期工作中,我们小组发现在靛红酮亚胺的不对称Strecker反应[1]和C3位取代氧化吲哚与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中[2-3],金鸡纳碱衍生的膦酰胺双功能催化剂均显示出了优于其它类似催化剂的独特性质。基于我们小组对膦酰胺催化剂的研究兴趣以及其诸多的优势,我们设计并开发了一类新型的基于α-氨基酸骨架的膦酰胺-叔胺双功能催化剂。与前期发展的金鸡纳碱衍生的膦酰胺催化剂相比,这类新型催化剂具有更好的柔性,手性骨架碳链长度可调等优点,有望在一些新型的不对称催化反应中取得更好的结果。
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