不对称多酸基金属环蕃的合成

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:A467329555
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  金属大环(metallamacrocycles),是一类由有机配体和至少一个在环上的金属中心组成的配位化合物,包括:金属环蕃、分子方形、分子轮以及金属冠醚等[1]。这些金属大环一般是由有机配体连接单个金属离子而成,极为个别的是以双核或多核金属簇为节点[2]。有机配体通过取代多酸表面的氧原子达到共价修饰多酸的目的[3],这为形成以多酸为节点的金属大环提供了依据。合适的二齿配体通过取代多酸的端氧以形成多金属环蕃(polyoxometalatocyclophanes),如果采取的配体是不对称柔性配体,形成一个不具有对称性的大环,势必会破坏原来多酸的对称性,从而形成具有手性的多金属大环。我们以单边甲基取代的1,4-二(o-氨基苯氧基)丁烷和[n- Bu4N]4[α-Mo8O26]为原料, 通 过 运 用 DCC 辅 助 脱 水 法 成 功 地 合 成 了 基 于 多 酸 的 不 对 称 金 属 大 环,[n-Bu4N]2[Mo6O17N(o-phenyl-O(CH2)4O-(o-CH3)phenyl-o)N](如图1)。遗憾的是,由于外销旋化,无论溶液状态,还是结晶状态,我们都并未得到单一手性的多酸基不对称金属环蕃化合物。
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