【摘 要】
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对苯二甲酸(TPA)是聚酯工业的重要原料,在中国TPA的需求每年以15％的速度增长,2004年全国需求量已超过1000万吨.传统的对苯二甲酸生产工艺由对二甲苯(PX)液相催化氧化制得.目前
【机 构】
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湖南大学化学化工学院,长沙,410082
【出 处】
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中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会
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对苯二甲酸(TPA)是聚酯工业的重要原料,在中国TPA的需求每年以15％的速度增长,2004年全国需求量已超过1000万吨.传统的对苯二甲酸生产工艺由对二甲苯(PX)液相催化氧化制得.目前,TPA工业生产方法主要有美国Amoco法、英国ICI法和日本三井法,它们都是以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,溴化物为促进剂,在180～200℃、10～16MPa下,用空气(分子氧)氧化.引发剂溴的使用对设备要求非常高,同时环境污染问题也极为突出.科学家做了许多其他催化体系的研究,但存在催化剂消耗量大,反应时间长等不足.针对这些不足,科学家们提出了很多的改进,但是由于羧基的吸电子作用苯环上的第二个甲基很难进一步被氧化,氧化产物主要停留在对甲苯甲酸阶段.本文以分子氧为氧化剂,探索了对甲基苯甲酸氧化制备对苯二甲酸的新催化体系,第一次把金属卟啉与醋酸钴组成的催化剂用于对甲苯甲酸氧化反应.实验表明:以Mn(p-Cl)TPP/Co(OAc)2为催化剂时,对甲基苯甲酸的转化率可达41.7％,对苯二甲酸的选择性可达94.8％.
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