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近年来一般地下水受有机物污染大多尝试使用Fenton氧化法降解，但是容易产生副产物，造成环境二次污染。而超临界二氧化碳具有化学性质不活泼、无毒性、安全性佳、价格便宜以及取得较容易等优点，因此本研究利用超临界流体之绿色技术配合修饰萃取地下水中五氯酚污染物。研究中所使用之地下水水样预先控制地下水中pH值与氧化遁原电位(OxidationReduction Potential，ORP)以提高五氯酚萃取效果。研究首先采用未受污染之地下水添加五氯酚分别配置未饱和、饱和及过饱和之水样，此地下水pH值乃属中性水样，导电度及氧化还原电位性质则与其他一般地下水性质相似，故对于一般地下水之整治可作为参考之用。在超临界流体萃取方面，为寻求萃取时之最佳条件与个别的效率，本研究乃针对不同温度、璺力以及甲醇修饰剂之使用比率进行探讨。结果显示三种水样，在未添加甲醇修饰剂情况下。未饱和水样中最佳操作条件，以压力400 bar，温度70℃，可连最佳萃取效率98％；饱和水样以400 bar，温度60℃，可连最佳萃取效率96％：过饱和水样以200 bar，温度70℃，可连最佳萃取效率96％.而添加5％(v/v)甲醇修饰剂情况下，未饱和水样以压力200 bor，温度70℃，可达最佳萃取效率98％；饱和水样以200bar，温度70℃，可连最佳萃取效率97％；过饱和水样以300 bar，温度70℃，可达最佳萃取效率98％。