剪切流场对聚合物反应过程的影响

来源 :2005年全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiuki
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聚合物反应加工时,加工流场对于聚合物反应类型、速度乃至产物结构有很大的影响。然而,迄今人们对聚合物反应机理与动力学过程的认识基本上还停留在静态条件下的化学反应,对于流场的作用知之甚少。Fredrickson 等人结合deGennes 的模型从理论上研究了简单流场中扩散控制的端基为自由基的聚合物偶合反应,但并没有实验对比。我们选择PE/DCP 、PE/MAH/DCP 、POE/DCP 、PA6等体系作为研究对象,运用流变测量、GPC 、ESR 、基团测量等分析手段研究了振动剪切流场与简单剪切流场下反应动力学问题。本文论述了振幅与剪切速率对于大分子链的裂解反应、枝化反应、接枝反应、缩合反应等反应速度都有不同程度的影响,在枝化反应中剪切速率还对分子链的长短有选择作用。
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