【摘 要】
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本文以临界组成时的2-正丁氧基乙醇+水体系为介质,运用微量热法和紫外分光光度法对结晶紫碱性褪色反应进行了研究.通过研究发现,在非临界区,反应速率常数和温度的关系符
【机 构】
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兰州大学化学化工学院,兰州730000兰州大学化学化工学院,兰州730000;华东理工大学化学系,上海00237
【出 处】
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中国化学会第十六届全国化学热力学和热分析学术会议
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本文以临界组成时的2-正丁氧基乙醇+水体系为介质,运用微量热法和紫外分光光度法对结晶紫碱性褪色反应进行了研究.通过研究发现,在非临界区,反应速率常数和温度的关系符合阿伦尼乌斯公式,反应活化能为49.37±1.65KJmol-1.在低于临界点附近的单相区,反应速率常数与温度的关系明显偏离阿伦尼乌斯公式,反应速率常数的实验值比阿伦尼乌斯公式外推得到的背景值小,即出现了明显的临界慢化现象.临界慢化的主要原因来自两个部分：热力学方面,反应速率常数与((6)ΔG/(6)c)c.成正比,当温度逐渐趋近临界温度时((6)ΔG/(6)c)c.缓慢的趋近于0,即反应速率常数出现弱慢化；动力学方面,二元体系粘度在临界点附近的弱发散效应会导致反应离子扩散速率的降低,从而使得反应速率常数减小.我们还通过反应速率常数的实验值、背景值以及相对温度得到了反应体系的临界指数,量热法和紫外法得到的临界指数分别为0.133±0.01和0.158±0.010.两种方法得到的临界指数略有不同,其原因归咎于量热仪中的搅拌装置在一定程度上缓解了粘度发散对离子扩散速率的影响,从而减小了动力学方面对临界指数的贡献.
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