【摘 要】
：
采用密度泛函理论方法探讨三缺位Keggin型钨酸盐阴离子[XWO]中不同杂原子(X=Al,Si,Ge,P,As和Sb)对α和β异构体的稳定性和电子性质的影响。研究表明,与[XWO]离子的α/β异构
【机 构】
：
东北师范大学化学学院功能材料化学研究所,长春,130024
【出 处】
：
中国化学会第七届全国无机化学学术会议
论文部分内容阅读
采用密度泛函理论方法探讨三缺位Keggin型钨酸盐阴离子[XW<,9>O<,34>]中不同杂原子(X=Al<Ⅲ>,Si<Ⅳ>,Ge<Ⅳ>,P<Ⅴ>,As<Ⅴ>和Sb<Ⅴ>)对α和β异构体的稳定性和电子性质的影响。研究表明,与[XW<,12>O<,40>]离子的α/β异构体稳定性规律不同,缺位体系中β异构体皆要比α异构体稳定。中心杂原子的大小和电荷影响体系的结构参数,从而影响所研究体系α和β异构体的稳定性。随着中心杂原子电荷降低和半径的增加β异构体变得更加稳定{ΔE<,α-β>(P)<ΔE<,α-β>(Si)<ΔE<,α-β>(As)<ΔE<,α-β>(Al)<ΔE<,α-β>(Ge)<ΔE<,α-β>(Sb)}。片段能量分析表明,体系的α和β异构体的相对稳定性主要由α/β-[W<,9>O<,30>]<6->笼型离子固有稳定性所决定。比较一系列α和β异构体的前线分子轨道发现两种结构的氧化还原性质无明显差别。
其他文献
本刊讯 3月29日,微软亚洲研究院举行了第七次“研究成果开放日”活动,展示了他们在计算机用户界面领域的数项技术突破.
为了提高传统的TOA/AOA定位技术在非视距环境下的定位精度,提出了一种基于散射体信息的混合定位方法.首先,利用基站坐标信息和TOA测量值确定线性化的可行区域,产生移动台的候
气相反应ClONO+Cl→NO+Cl存在一个深达-55.3kJ/mol的势能阱,低温时阻止反应产生产物NO和Cl。本文采用B3LYP/6-311++G(d,p)理论方法,研究该化学反应中水分子溶剂化作用,探讨溶
基于多齿有机配体与金属中心配位形成的拓展排列的固态配合物往往导致新颖的微孔的结构产生,它们的结构和功能相对应的网络框架与客体分子种类之间的气体吸附与反应活性,是当
近两年来茂铁炔基在分子导线、非线性光学材料、化学传感器、分子马达、光电材料等领域均有着诱人的应用前景.将二茂铁炔基引入核苷、寡核苷酸、胸腺嘧啶脱氧核苷、嘌呤等DNA
三核钌化合物[RU3O(CH3CO2)6(L)(L)(l)]n由于具有多步氧化还原行为、丰富的混合价化学以及良好的催化性能而被广泛研究。研究发现三核钌团簇间的电子相互作用随着化合价的降