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近些年来城市大气环境质量越来越多引起关注.随着经济的迅猛发展,上海的大气环境已由以往的煤烟型污染转向了多种污染物共存且相互作用、彼此耦合的复合型污染.复合型大气污染增强了大气的氧化性,降低能见度,对气候环境及人体健康产生不利影响.本文基于2010 年全年四个季节177 个手动气溶胶样品的采集,并对其进行离子、元素、OC/EC的理化特性进行分析；结合上海大气环境自动监测网对气态污染的实时监测以及Marga 在线离子监测仪,根据灰霾的定义,即PM2.5 浓度大于65μg/m3,能见度小于10km 的湿度,湿度小于100％,发现在采样期间共有23.4％的天数中出现灰霾.进一步分析发现灰霾中多以二次污染型为主,即硝酸盐、铵盐、硫酸盐三个主要二次污染离子组分所占比例非常大,平均是总细颗粒物质量的50.8％.值得注意的是灰霾天气中NO3-的平均质量百分比为36％,大于SO42-31％,但在非灰霾天气中,NO3-在总的水溶性无机离子中的比例低于SO42-的2％.为了进一步了解二次污染离子,尤其是硝酸盐对PM2.5 的贡献,本文以2010 年10 月16 日发生的灰霾为例,初步探寻硝酸盐的可能形成过程.在该次污染事件中,PM2.5 的最大小时浓度达150μg/m3,对应的硝酸盐小时浓度为32.7 μg/m3,硫酸盐为16.2 μg/m3.在15 日下午19：00 时至16 日上午8：00时,细颗粒物浓度是在迅速上升直至到达高峰,然后再不断回落.与此同时,对应的硝酸盐的小时变化也经历了夜间不断生成的过程,最终在早晨8：00 达到峰值,这表明夜间细颗粒物的不断生成和累积是导致这次污染事件是主要原因.同时,也发现NO 的浓度明显高于NO2,O3 的浓度几乎为零(范围约为0.01mg/m3).HNO3 气体和NO3-确实明显的增加,说明在该时期NO2 很可能与O3 反应生成NO3 自由基,然后不断与NO2 继续反应生成N2O5,最后与水发生水合反应,生成HNO3,完成NOx 的氧化循环过程.夜间硝酸盐的形成在较冷季节时期决定了第二天PM2.5 的浓度增加程度.基于此结论,可尝试将其作为判别第二天空气质量是否污染的依据之一.这一研究结果在城市空气质量预报工作具有积极的应用意义