【摘 要】
：
本文采用密度泛函理论(DFT)和正则变分过渡态理论(TST),系统研究了在有O2/NO存在的大气环境中,·OH引发苯乙烯氧化降解体系形成二次有机气溶胶(SOA)的反应机理和反应过程
【机 构】
：
中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室,广州,510640
论文部分内容阅读
本文采用密度泛函理论(DFT)和正则变分过渡态理论(TST),系统研究了在有O2/NO存在的大气环境中,·OH引发苯乙烯氧化降解体系形成二次有机气溶胶(SOA)的反应机理和反应过程动力学.为了更全面的理解该氧化反应对大气的影响,我们也对照研究了没有NO存在的反应机理.首先在B3LYP/6-311+G(3df,3pd)∥B3LYP/6-311G(d,p)水平下计算得到·OH引发苯乙烯的大气反应势能面图,发现苯乙烯与·OH反应有两种反应途径：·OH加成反应和氢提取反应通道.计算结果表明,·OH加成反应比氢提取反应更容易发生,尤其是·OH加成到苯乙烯侧链末端(Cβ)位是无能垒的强放热过程,因此该反应以Cβ位的·OH加成为主,生成中间体C6H5CHCH2OH(IMaddβ).在大气环境中,IMaddβ很容易被大量存在的O2所进攻,转化为过氧自由基·C6H5CHOOCH2OH(IMOO).在NO污染严重的区域,IMOO与NO能够很快发生化学反应,转化生成对SOA形成起重要作用的有机硝酸酯类化合物；而在NO浓度很低时,IMOO会直接分解成为活性自由基·OH和活性较高的醛类化合物.同时本文也采用直接动力学方法,利用包含小曲率隧道效应校正的正则变分过渡态理论计算了216―298K大气层温度范围内标题反应涉及的速率常数.计算得到298K条件下·OH引发苯乙烯的大气反应初始步骤的总反应速率常数为1.90×10-10cm3 molecule-1 s-1,通过拟合得到216―298K温度区间的阿伦尼乌斯公式并且可以预测相关污染物的大气化学寿命.在大气污染严重的地区,IMOO的大气寿命大约为10-9s,表明苯乙烯-·OH氧化反应对SOA的形成有着重要贡献.本文为后期实验研究VOCs氧化反应对SOA形成可能性以及反应机理提供理论帮助,同时也为进一步深入了解苯乙烯及其大气氧化产物对区域空气质量的影响具有非常重要的现实意义.
其他文献
本试验在内蒙古荒漠草原已做9年的绵羊连续控制放牧试验基础上，在不同载畜率（对照：CK，轻度载畜率：LG，中度载畜率：MG，重度载畜率：HG）下分析和探讨了抗旱性较强的短花针茅、无芒隐子草和
油滴从固体表面剥离，尤其是从非完全亲水固体表面剥离在工业生产中有广泛的应用。油滴剥离的关键因素主要有两个：一个是固体基底上的电荷分布，另一个则是油-水-固之间形成的
实验发现,石墨阳极浸泡在邻苯二酚紫(PCV)溶液后,海泥微生物燃料电池[1-4]输出功率密度比未修饰前提高近一倍[5].PCV表现出改善石墨阳极表面亲水性和提高生物附着数量的
走上讲台，正确认识自己的过程 2004年，我从所在大学的英语教育专业毕业了。毕业前，我一心想在外资企业大展身手，却意外地被几家企业拒绝，阴差阳错中被一所知名学校录用，开启了充满挑战却趣味无穷的教学生涯。 在这样著名的学校，压力和激励同在。名校毕业的同龄教师、教育界鼎鼎有名的前辈，无一不给了我目标，也给了我压力。还记得第一次走上讲台时，我无比紧张，前一晚辛苦写地教案，在那么多学生面前，仿佛成了一
本论文以一株植物内生真菌和一株昆虫内生真菌为研究对象，对其次级代谢产物进行了提取分离纯化，结构鉴定，及相应的活性测定。利用各种分离纯化技术（硅胶柱色谱法，制备薄层色谱法，凝
本文通过对各类煤气化工艺的特点、适应性及缺点进行分析比较,得出水煤浆技术符合我国能源战略发展的要求。论文中对单滴水煤浆燃烧的微观和宏观现象分析总结,对气化炉操作中
新课程改革的特点在于创新精进,让课堂充满生命力.为达到此目的,教学中各种新的理念和教学方法层出不穷,而笔者认为将流行元素引入英语教学不失为一种新的探索和开发.那么,在
六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)是一种典型的多晶型炸药，不同晶型的存在对炸药的密度、感度和爆轰性等许多性质有重要的影响。不同的晶体品质(如体缺陷、杂质、裂纹等)会影
The reduction of dehydroascorbate(DHA)to ascorbic acid(AA)is a vital cellular function.The omega-class glutathione transferases(GSTs)catalyze several reduct
先天性免疫(innate immunity)是生物体快速识别和抵抗入侵病原微生物的第一道防线，在控制病原体在体内扩散和清除体内病原体方面起着重要作用。干扰素是机体先天性免疫抵抗病