【摘 要】
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以环烷酸镍/三异丁基铝为催化剂体系在釜式反应器中对中乙烯基SBS基础胶进行气-液相加氢反应,在较佳的催化剂体系陈化和加氢工艺参数条件下制得氢化SBS(SEBS).用1H-NMR、13C-NMR、UV光谱、FT-IR光谱、GPC、DSC及TEM仪对中乙烯基SBS基础胶和产物SEBS结构和形态进行表征,结果表明,SBS基础胶聚丁二烯嵌段中1,2-结构含量为40.0％,S/B组成质量比为32.4/67.
【机 构】
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北京化工大学,可控化学反应科学与技术基础,教育部重点实验室,中国,北京,200029 北京燕山石油
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以环烷酸镍/三异丁基铝为催化剂体系在釜式反应器中对中乙烯基SBS基础胶进行气-液相加氢反应,在较佳的催化剂体系陈化和加氢工艺参数条件下制得氢化SBS(SEBS).用1H-NMR、13C-NMR、UV光谱、FT-IR光谱、GPC、DSC及TEM仪对中乙烯基SBS基础胶和产物SEBS结构和形态进行表征,结果表明,SBS基础胶聚丁二烯嵌段中1,2-结构含量为40.0％,S/B组成质量比为32.4/67.6,符合加氢用SBS基础胶要求;但聚丁二烯嵌段的1,2-结构立构规整度为全同立构∶间同立构∶无规立构=24.6％∶21.2％∶54.2％,表明1,2-和1,4-结构无规度偏低,聚丁二烯嵌段中存在1,4-结构小嵌段,及1,2-结构的全同和间同链节,加氢后它们会形成聚乙烯和聚丁烯-1的小嵌段,由产物SEBS的红外光谱得到证实;产物SEBS中原碳碳双键的加氢度达97％,苯环加氢量仅3.1％;加氢前后分子量及分子量分布基本无变化;IR光谱表明,聚丁二烯嵌段中1,2-结构和1,4-结构的加氢速率相近;SBS具有两个Tg,而SEBS存在三个Tg,其中Tg(3)是聚丁烯-1结构的玻璃化温度,SEBS的Tg(PEB)稍有下降,低温性能有所改善;用OsO4和RuO4分别对SBS和SEBS染色后进行rEM表征,SBS加氢前后其形态结构未变化,都具有明显的微观相分离结构,SEBS仍保持热塑性弹性体性能.以上结果表明,该催化剂体系对SBS加氢具有较高的加氢活性和加氢选择性;提高SBS基础胶中聚丁二烯嵌段的1,4-和1,2-结构的无规度,可进一步提高SEBS性能.
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