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苯甲醇选择性氧化为苯甲醛是重要的有机化学反应。本文以乙腈为共溶剂，在离子液体/ 超临界CO2均相体系中，采用恒电压电解方法将苯甲醇选择性的氧化为苯甲醛。循环伏安研究 发现，苯甲醇的电氧化反应出现在2.7 V，是一个完全不可逆反应，且该反应为扩散控制。在 45 ℃， 17 MPa，2.7 V恒电压条件下电解氧化苯甲醇，当通入苯甲醇体系（18.5mmol）的电 量达到理论电量（89 C）时，苯甲醛的选择性达到99.8％以上，苯甲醛的收率为90.8％；当通 电量增加到99 C时，苯甲醛的收率99.8％及选择性均在99.8％以上。通过考察体系的压力（9 ~ 20 MPa）对苯甲醛的收率以及选择性的影响，发现随着压力增大，苯甲醛的收率和选择性逐 渐增大，当压力大于12 MPa时，苯甲醛的选择性可达到99.8％以上；压力增大到17 MPa时， 苯甲醛收率及选择性均可达到99.8％以上，继续升高压力，苯甲醛的选择性基本不变保持在 99.8％以上，而苯甲醛的收率有所下降。