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本研究中，在已有工作基础上，将分子识别、自组装与不对称催化相结合，设计合成了含吡啶基冠醚的手性双膦配体(-)-XyI-P 16C6-Phos和(+)-XyI-P 16C6-Phos，并以此作为主体使之与具有不同直径的碱金属阳离子(Li+,Na+和K+)客体组装形成超分子手性配合物并应用于Rh催化的α-脱氢氨基酸酯和α-芳基烯酞胺的不对称氢化反应以及Ir催化的不对称氢化喹啉及其衍生物反应中。通过系统研究碱金属离子的种类、主客体摩尔比、碱金属的抗衡阴离子、反应溶剂和H2压力等对催化反应活性和立体选择性的影响，发现碱金属离子的加入可明显提高催化剂的活性和立体选择性。这一可调控的组装方法为高效手性配体及催化剂的实现提供了一条新思路。