多面体硼烷π-环戊二烯基镍-膦化合物催化烯烃硅氢化反应的研究

• 作 者: 陈新兰;徐春昱;张伦;
• 机 构: 武汉大学化学与环境科学学院化学系(武汉)
• 出 处: 第十届中国有机硅学术交流会
• 发表日期: 2000年期

利用多面体硼烷阴离子的还原性和镍-膦配合物的催化性质,设计、合成了十二个新单环戊二烯基镍-膦催化剂:{η<5>-C<,5>H<,5>NiPh<,2>P(CH) <,2>PPh<,2>}<+>X<->(X=Cl,B<,10>H<,9>NH<,2>COR,B<,12>H<,11>NH<,2>COR;n=2,3,4),新化合物经元素分析,IR,<1>H NMR鉴定.在不加还原剂和溶剂的条件下,研究了部分新茂镍催化剂催化辛烯-1与三乙氧基硅烷的加成反应,结果表明催化活性与催化剂的结构有关.即:在可比条件下,含有双膦配体的催化活性比含单膦配体的高;阴离子为Cl<->时,催化剂在辛烯-1中溶解度较好,三乙氧基辛基硅烷的收率达到17％,而与双膦配体的结构无关;催化剂含有较大的酰胺基闭式多面体硼烷阴离子时,溶解度较差,催化产物的收率是8％~14％;含有正二十面体硼烷阴离子B<,12>H<,11>NH<,2>COR<->催化剂,稳定性比含有双帽阿基米德立方反棱柱十六面体B<,10>H<,9>NH<,2>COR<->的高,溶解性和还原性比后者差,催化活性相对较小(8％).