C-H键伸缩振动激发对反应F+CHD3(ν1=1)→HF+CD3动力学的影响

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a13692624
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  在化学反应中,不同自由度的能量对于化学反应的驱动能力不同。反应物不同振动模式的激发对于化学反应的反应性和动力学影响的研究是选键化学和化学反应控制的热点之一。通常情况下,增加初始反应物的能量会一定程度地促进化学反应的发生。但是,对于 F+CHD3这一反应体系而言,反应物 CHD3中 C-H键的振动激发却抑制了 C-H 键的断裂。为了更加深入的理解这个有趣的动力学过程,就必须开展详细的、定量的动力学研究。然而,从实验上获得振动激发态反应定量的动力学信息是一项富有挑战性的工作。利用自行研制的交叉分子束-时间切片离子速度成像仪,我们对 F+CHD3(ν1=1)→HF+CD3这一激发态反应进行了深入的实验研究,首次得到了 C-H 键振动激发对于该反应的反应性和动力学影响定量的信息。研究结果表明相比于基态的反应而言,激发态反应的总体反应性降低了 26%;同时,C-H 键振动激发的能量几乎全部分配给了 HF 产物的振动。该工作同时为理论研究提供了最完备的实验数据。
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