【摘 要】
：
因四面体烷和环丁二烯极差的化学稳定性,其电子结构本质与衍生物结构的稳定化长期以来吸引着理论化学家和合成化学家的关注,并在过去数十年中陆续取得进展[1-2]。近期,Se
【机 构】
：
南京大学化学化工学院,理论与计算化学研究所
论文部分内容阅读
因四面体烷和环丁二烯极差的化学稳定性,其电子结构本质与衍生物结构的稳定化长期以来吸引着理论化学家和合成化学家的关注,并在过去数十年中陆续取得进展[1-2]。近期,Sekiguchi 等人设计合成了一种单全氟代苯基三三甲基硅基四面体烷衍生物(PF-THD),并通过进一步研究发现了一条通过光诱导分子间电子转移,实现从四面体烷向环丁二烯结构(PF-CBD)转变的新途径[3]。该方法以420nm 波长可见光照射光活性物质(9,10-dicyanoanthracene,DCA),引发PF-THD 向DCA 的电子转移,此后PF-THD 阳离子异构为环丁二烯结构,并最终通过DCA 向PF-CBD 的逆向电子转移完成异构过程,上述反应具有极高的产率。为验证上述反应机理,我们以密度泛函方法(B3LYP)对反应全过程进行了模拟计算。结果表明,阳离子自由基与中性分子的异构化反应差异显著,其反应能垒降低至6kcal/mol 左右,在常温下即可完成。对于DCA 与PF-THD、PF-CBD 间的电子转移过程,我们借助Marcus 公式对电子转移速率进行了估算,分析了其较高量子产率的电子结构本质。
其他文献
第一性原理计算已被广泛应用于研究光催化和反应的机理。水分子-金属界面是很多重要光催化水裂解应用的关键 [1～4]。本文采用第一性原理的密度泛函理论(DFT)计算水分子在P
The mechanisms of the palladium-catalyzed hydrothiolation of aliphatic and aromatic alkynes with aliphatic and aromatic thiols have been investigated using
It is found that there exist high catalytic activity of Cu13 cluster for N2O decomposition along the Eley-Rideal reaction pathway via density functional the
Transition state theory is one of the most fundamental theories of chemical reaction dynamics,which plays a very important role in understanding chemical re
提问是一种教学方式,它可以促进思考,而思考是深入学习的一个新起点.很多人提出未来的一个重要趋势是“质疑——好问题比完美答案更重要”,因为答案可以通过现代化的手段搜寻
Michael addition from malonate and enones has been studied for decades.Recently,Lietal[1] reported an amine thiourea catalyzed Michael addition of malonate
The mechanisms of intermolecular hydroacylation of aldehyde are studied using DFT method in both neutral and cationic systems.The catalytic cycle involves t
摘要磷是植物生长所需的最重要的营养元素之一。虽然自然环境中含有大量的磷，但从理化形态上来看，大部分都是以不能被植物直接吸收的有机态或无机态难溶磷形式存在，所以我国现阶段仍要继续在田间施用大量的磷肥。然而就目前的实际情况来看，相当一部分的磷肥在施用之后，仍然容易被多种金属阳离子结合形成难溶磷，在降低肥效的同时也会造成环境污染等问题。大多数植物体中的内生菌都能对宿主植物的生长起到促生作用，其中很多都具
在群聚理论的指导下,将群聚理论中强调的知识互补、技术交流与创新、知识外部性活动、情感互动引入钢琴集体课的教学过程中,不仅能够有效的促进学生在钢琴集体课学习过程中知
本文采用水热法成功合成了不同形貌的具有高反射率的三氧化锑,采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见-近红外分光光度计(UV-Vis-NIR spectrophotometer)等测