Mott-Schottky型Pd/SiC光催化呋喃化合物加氢的研究

来源 :第十四届全国太阳能光化学与光催化学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kuaijizhidu2009
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  呋喃及其衍生物的催化加氢和开环反应可制备各种醇、酸和酯类物质,是生物质转化为多种化学品的关键过程之一[1].Pd常用于呋喃化合物的选择性加氢,但反应常在高温高压条件下进行[2].n型SiC与功函数较大的金属形成Mott-Schottky接触时,其光生电子能够迅速转移到金属活性位,从而增强金属粒子的催化活性[3].碳化硅(SiC)是一种半导体材料,禁带宽度约为2.24 eV,能够有效地响应可见光[4].由于SiC的功函数(4.0eV)低于Pd(5.12 eV),因此,以n型SiC为载体负载Pd,形成Mott-Schottky型光催化剂,可望利用可见光,在温和条件下催化呋喃化合物选择性加氢.以溶胶-凝胶和碳热还原法制备n型SiC为载体,负载Pd纳米颗粒得到Pd/SiC光催化剂.在 XPS 表征中,发现 Pd 以金属态 Pd0的形式存在,并向低结合能方向移动,说明半导体 SiC 中的电子向 Pd 迁移,增加了 Pd 原子周围的电子云密度.Pd/SiC在可见光(400-800nm)照射下,在25℃、H2 1MPa 的温和条件下即可实现呋喃加氢饱和,生成四氢呋喃,收率大于99%,转换频率(TOF)为70h-1,远高于传统催化剂(TOF 为16h-1)[5].并且,Pd/SiC 在可见光作用下,对其它呋喃化物也具有较好的普适性.在暗反应条件下,呋喃的转化率仅为37%;并且,转化率能够随着光强度的增强而增加,说明反应主要为光驱动反应.研究表明,Pd和SiC之间形成的Mott-Schottky接触有利于光生电子迅速从SiC传递到Pd,提高Pd活性位吸附和活化呋喃化合物的能力.
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