26元大环环状碳酸酯的酶促开环活性聚合

来源 :2005年全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangchong123
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近几十年来,生物医用材料的研究越来越吸引人们的关注,开始逐步商品化或者应用于临床,例如手术缝合线,骨固定材料以及基因药物的载体。聚碳酸酯是一类新型的生物医用材料,生物相容性好,机械性能出众,成为非常有前途的生物医用材料。开环聚合是目前合成高分子量聚碳酸酯最为常见的手段。其常见的催化剂一般都是一些金属化合物,除了反应条件较为苛刻之外(无水无氧),这些残留在聚合物中的金属化合物一旦不能完全除尽,其潜在的毒性也会限制聚合物更为广泛的应用,特别是用于生物医用材料方面。寻找合适的催化剂,使聚碳酸酯能够在医用领域更为安全的应用,也就成为在聚碳酸酯合成方面一个颇有吸引力的课题。酶是一种生物催化剂, 它的优势在于无毒、高选择性及温和的反应条件。近十年来,酶在合成生物可降解化合物方面,取得了长足的进步,特别是在聚酯方面,基本上所有的环状单体都已经进行了研究。但是环状碳酸酯酶促开环聚合研究相对较少,而且基本上都是以六元环碳酸酯作为单体。针对不同环状大小的碳酸酯的开环聚合研究无论从理论还是实践都具有相当的研究价值。本文利用脂肪酶Novozym-435 作为催化剂,在甲苯溶液中成功聚合26 元环的环状碳酸酯1 ,10-五亚甲基环状双碳酸酯(DMC ),发现其具有高催化性能,且反应具有活性反应特征。
其他文献
本文合成了一系列新型的含全氟苯结构单元的聚二氮杂萘酮醚2a-2d(Scheme 1).所有聚合物都由4-(4-羟基芳基)(2H)二氮杂萘酮(1a-1d)和十氟联苯通过亲核取代反应合成,其结构已通过HNMR,FNMR和元素分析(EA)鉴定.
本文报导了以一种后过渡金属催化剂[N,N·-(α-萘胺)-2,3-丁二亚胺]镍二溴化物[CH-N=C(CH)C(CH)=N-CH]NiBr和一种茂金属化合物(Cp*TiCl,Cp*=五甲基环戊二烯基)所组成的复式催化体系,具有促进高催化活性的良好协同作用;使用单一单体乙烯,单一助催化剂MAO,可制备得到高支化度长支链的聚乙烯.
本文以侧链含溴聚二氮杂萘酮醚酮(P)为高分子母体,合成了一种新型的侧链含二次非线性光学生色团的聚二氮杂萘酮醚酮(P1).生色团通过与高分子母体中的溴之间的Heck反应,以侧链连接到聚二氮杂萘酮醚酮.所得聚合物(P1)已通过HNMR,IR,UV-Vis光谱和元素分析(EA)验证.
本实验通过合成三种氯原子在不同取代位置的不对称苄叉环戊酮和一种氰基在对位作为吸电子基团的不对称苄叉环戊酮,考察不同位置取代和推拉电子效应对该类染料初级光反应动力学和引发聚合能力的影响,以期得出一些结构与性质的关系.
作者发现在一定条件下不用溶剂将无水的三异辛氧基镨直接加到苯乙烯单体中会迅速形成凝胶体,经原位本体聚合获得的掺杂聚苯乙烯克服了镨含量较高时的聚集析出,具有较高镨含量,良好透明性,较好的热性能.本文报道了这部分的研究结果.
本研究发现,选择低极性的烷氧稀土为掺杂剂直接掺杂到甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的混合单体中,此体系会形成一种凝胶体,经原位聚合后获得掺稀土的P(MMA-co-St)固体材料,为此,将此方法称为"非水凝胶原位聚合法".该制备方法简单方便,同时它克服高稀土含量掺杂时因稀土离子的聚集析出而使材料的透明性及其它性能下降的缺点,对合成高稀土含量聚合物有着非常重要的意义.本文报告三异丙氧基铕掺杂P(MMA-co-S
本文设计合成了系列外围含氟甲基的聚醚树枝状硫醇,期望通过改变树枝状分子外围化学结构,调控树枝状硫醇在金表面的自组装规律.并利用扫描隧道显微镜(STM)研究了这一系列自组装单层膜的表面形态结构.
本文用马来酸酐对HDPE基体进行接枝,测试HDPE/CB试样在接枝前后多次热循环过程中的阻温特性曲线,发现接枝后试样的峰值电阻大幅度上升,研究表明化学接枝是一种改善PTC材料稳定性的有效方法.其原因是在接枝过程中,HDPE大分子自由基间的偶合反应导致基体发生了轻度交联,交联结构使CB粒子的运动范围变窄.导电复合材料中凝胶交联结构的存在能提高材料的电性能稳定性.
本文首次采用功能化的稀土穴合物作为树形大分子的构建核心同具有金属-金属键矢量化的树枝形小分子通过配位自组装得到了几种新颖的功能化树形大分子.并运用红外、紫外、核磁、质谱、元素分析等手段对这些树形大分子进行了表征.
聚乙二醇(PEG)由于其特殊的物理化学性能、良好的生物惰性和非免疫性、非抗原性,在生物医学领域有着广泛的应用背景和重要的研究意义。高密度支化型PEG 具有体积排斥效应大的特点,较线形PEG 更好的抗特异吸附性。本课题组通过原子转移自由基聚合(ATRP )的方法合成了高密度梳状PEG (CPEG ),并将CPEG 端羟基转化为反应活性较高的醛基,通过表面接枝方法对氨基化的聚酯膜进行表面改性,并利用细