【摘 要】
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近年来压力促进的化学反应越来越多地被科研工作者发现和应用。该类型反应具有诸多优点,比如高产率,固相反应,后处理方便等,是一种绿色的合成方法。通常认为高压下由于晶
【机 构】
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Key Lab of Polymer Chemistry and Physics of Ministry of Education, College of Chemistry, Peking Univ
【出 处】
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2012年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术会议暨第十二届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告
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近年来压力促进的化学反应越来越多地被科研工作者发现和应用。该类型反应具有诸多优点,比如高产率,固相反应,后处理方便等,是一种绿色的合成方法。通常认为高压下由于晶胞体积发生收缩,官能团相互靠近,降低反应活化能而发生反应。在本文的研究中通过利用两种非共价作用力,即静电作用和苯-氟苯相互作用,实现晶体中对炔和叠氮官能团的有效预组织,降低其反应活化能,晶体在室温条件下不需要一价铜离子催化即可缓慢发生反应,生成具有区域选择性的1,4三唑产物。而该晶体在1GPa的压力下反应时间从常压下的1个月缩短到12小时即转化完全。这也是第一例利用超分子预组织后通过高压促进的1,3-偶极环加成反应。研究通过XRD,拉曼光谱,红外光谱,核磁共振和单晶衍射等表征手段证明了预组织过程和环加成产物。
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