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多金属氧酸盐(简称多酸)作为一类独具特色的无机结构基元在构筑功能性杂化材料领域引起广泛关注。同时，瓜环代表着一类新型具有纳米尺寸的大环有机分子。多酸-瓜环杂化材料由于无机和有机组分的协同效应而表现出独特的物理性能。我们在此报道两个基于钒四多阴离子和十甲基五元瓜环的杂化固体材料{(NH4)2Me10CB[5]}2(V4O12)·nH2O(1)和[Li(H2O)]2{(NH4)2@Me10CB[5]}2(VO3)2(V4O12)·nH2O(2)的合成与表征。