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超分子因其结构的特殊性和可操控性，在分子识别、催化、医学、数据存储加工等领域具有重要意义，这使得超分子化学成为近年来的研究热点之一。在基底材料表面生长的超分子结构和排列规律直接受到与基底之间相互作用的影响，通过基底的调控作用可以组装出超分子二聚物、三聚物、四聚物等，但是存在于生物有机体中的五重对称超分子却鲜少有研究报道。我们在Au(111)表面使用全反式视黄酸ReA 分子成功制得超分子五聚体；其分子结构由低温扫描隧道显微镜检测，同时利用密度泛函理论计算超分子五聚体的形成机制。这项研究为惰性金属材料表面制备超分子五聚物提供了重要的理论基础和实验指导，揭示了超分子多聚物的形成过程和构型规律，对超分子化学研究的进一步发展具有一定意义。同时，后续研究发现这种分子可以实现自旋态的可逆调控，原因在于分子可以形成正离子自由基。