基于CNN-NS的(Z)-环辛烯的不对称光异构化反应

来源 :中国化学会第七届全国分子手性学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gongxintao
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  不对称合成是当代化学的热点研究领域之一.研究表明,利用超分子主客体相互作用来控制不对称光化学的立体选择性显示出了良好的前景.环糊精1,手性修饰的沸石2,手性模板3,液晶4 以及凝胶5 等超分子体系已被用于超分子手性光反应的手性诱导中.我们之前的研究发现,在CDNS 作用下(Z,Z)-1,3-环辛二烯的光异构化反应容易受CDNS 的相转变影响6.为了进一步研究超分子的聚集作用对手性光反应的影响并阐明凝胶体系的手性敏化机理,我们用二和四当量的均苯四甲酸二酐(PDA)与CNN 反应合成了新的化合物CNN-NS 1和2,并将其用于研究(Z)-环辛烯的光异构化反应.随着CNN-NS 在水中浓度的增加,体系会依次产生溶液、沉淀、流动凝胶和刚性凝胶的一系列相变.有趣的是,在用CNN-NS 敏化(Z)-环辛烯的光异构化反应中观察到了相态依赖的对映选择性.随着CNN-NS 的相态的改变,其相关的手性环境也会改变,这是相态控制的光手性产生的原因.另外,在均相溶液中,随着甲醇浓度的增加,产物1E 的手性发生了翻转.
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