【摘 要】
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在曼尼希反应和α,β-不饱和酮的合成中,我们利用有机铋配合物作为催化剂都高选择性地获得了单一反式构型产物。本文通过将配合物的结构特点和催化剂的活性与选择性进行关联,以探究催化反应机理。含5,6,7,12-[c,f][1,5]-硫铋辛烯骨架的有机铋配合物具有蝴蝶状的含硫配体结构和可调变的阴离子。该类配合物的铋原子作为路易斯酸中心,硫原子中的一对孤对电子作为路易斯碱中心,是一类路易斯酸碱双功能配合物催
【机 构】
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湖南大学化学化工学院,长沙, 410082 湖南大学化学化工学院,长沙, 410082;香港浸会大
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在曼尼希反应和α,β-不饱和酮的合成中,我们利用有机铋配合物作为催化剂都高选择性地获得了单一反式构型产物。本文通过将配合物的结构特点和催化剂的活性与选择性进行关联,以探究催化反应机理。含5,6,7,12-[c,f][1,5]-硫铋辛烯骨架的有机铋配合物具有蝴蝶状的含硫配体结构和可调变的阴离子。该类配合物的铋原子作为路易斯酸中心,硫原子中的一对孤对电子作为路易斯碱中心,是一类路易斯酸碱双功能配合物催化剂。通过蝴蝶状配体的位阻效应和酸碱协同催化效应,有机铋配合物可以控制底物的进攻方向；通过调节配合物中阴离子的拉电子能力和位阻效应,调变硫-铋配位键的强度,从而可以显著改变含铋配合物路易斯酸碱强度及其催化活性。在有机合成反应中,通过协同调变上述两者效应还可以实现目标产物的非对应异构选择性的控制,从而实现单一目标非对映异构体的合成。
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