锰催化的芳烃和端炔的C-H烯基化反应

来源 :第十七届全国金属有机化学学术讨论会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaocai_01
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当前,后过渡金属在C—H活化领域发挥着主导作用,特别是铑、钌、钯、铱等"贵金属"促进的C—H活化反应获得了广泛的研究.相对于后过渡"贵族"金属而言,锰具有来源丰富、价格便宜等优点.早在1971年Bruce等就发现当量锰参与的芳烃C—H键活化生成锰杂五元环.1989年,Liebeskind和Nicholson等研究了锰杂五元环与炔烃的当量反应.中国科学院化学研究所分子识别与功能院重点实验室王从洋课题组通过采用五拨基嗅化锰和二环己基胺的催化剂组合,发展了锰/胺协同脱质子的C-H活化新模式;在此基础上,通过锰配体间质子转移及分子内炔基辅助锰实现C-H活化等关键步骤,构建了完整的锰催化循环;并与中国科学院化学研究所光化学实验室陈辉课题组合作,用计算化学的方法验证了此催化循环的合理性.该工作是自1989年发现该类当量反应以来首次实现的锰催化的芳烃C-H烯基化反应.
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