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互为立体异构的结晶性高分子间可形成立构复合结晶，立构复合结晶是多组分高分子体系一种奇特的共结晶形式。与通常单组分的同质结晶相比，立构复合结晶可显著提高材料的熔点、耐热性等物理性能，所以立构复合结晶是调控材料性能的一种有效手段。左旋聚乳酸(PLLA)/右旋聚乳酸(PDLA)共混是最典型的立构复合结晶体系，其可显著提高聚乳酸(PLA)的耐热性能，但在高分子量PLLA/PDLA共混体系中，高熔点立构复合结晶较难形成，所以制备高分子量、高耐热PLA材料的关键是如何促进其立构复合结晶化、抑制其同质结晶化。在该研究中，发现采用立体嵌段共聚、相容性共混、链拓扑结构调控、异相诱导成核可促进高分子量PLA的立构复合结晶化，提高其立构复合结晶的结晶度，从而制备了具有高耐热性的PLA立构复合物材料，同时研究了其促进立构复合结晶形成的机理。进一步基于PLLA/PDLA之间的立构复合结晶，调控了含PLA的两亲性嵌段共聚物在水溶液中的胶束化与物理凝胶化。合成了含PLLA、PDLA、以及PLLA-b-PDLA立体嵌段的PLA/PEG嵌段共聚物，利用嵌段共聚物的溶液自组装制备了含不同PLA核层(如无定形、同质结晶、立构复合结晶核层)的胶束，基于同步辐射SAXS分析了胶束的精密结构，发现通过改变PLA核层的聚集态结构可调控胶束的核壳精密结构、降解性和载药性。同时利用PLLA与PDLA链段之间的立构复合结晶，制备了可原位凝胶化的PLA/PEG立构复合物理凝胶，通过改变立构复合结晶的程度可调控物理凝胶的桥联网络结构、凝胶-溶胶转变温度、机械力学性能等。