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本文报道由L-脯氨酸4位通过与主链不同键联方式而形成的脂肪族和芳香族两类聚异氰，并采用圆二色谱法对聚合物的二次有序构象进行了表征。所有制备的聚异氰在不同溶剂及温度下均表现出较强的Cotton效应，从而说明聚合物具备稳定的单一螺旋结构，这是由脯氨酸五元环的高刚性结构所赋予的。改变脯氨酸4位的构型能够有效控制聚合物螺旋的手性。采用Ni(Ⅱ)过渡金属为催化，经配位聚合制备了一系列侧基为L-脯氨酸的异氰聚合物。结果表明L-脯氨酸的高刚性五元环结构赋予了聚异氰主链稳定的可控单一螺旋构象、且其构象与L-脯氨酸的4位的手性中心构型密切相关。由于脯氨酸的不对称催化活性，以及主链稳定的螺旋构象，使得此类聚合物在聚合物负载催化领域有很好的潜在应用价值。