结构控制的配体还原功能和惰性稀土-配体键活化

来源 :2018中西部地区无机化学化工学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuantang88
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  众所周知,当前制约稀土金属在有机合成中应用发展的关键因素有2点:一是普通条件下大部分稀土金属只有单一稳定+3价氧化态,难发生可逆的氧化加成-还原消除反应,使稀土催化反应的路线设计较为受限;二是稀土金属的高亲氧性,不仅降低了反应过程中的官能团容忍性,还限制了一些稀土-配体键的转化。本论文主要针对这些制约稀土金属有机化学发展的关键科学问题,探索了利用配体存储和释放电子,赋予稀土配合物还原功能;利用组成结构设计调控稀土金属-配体键的常规反应活性顺序。取得的主要成果有:发现通过稀土配合物结构设计,可以增强卡宾、磷宾及其它含磷(硫)配体的还原性,实现一些金属还原过程中不能或难以实现的小分子还原碎裂/重组反应;成功地实现了几种惰性稀土-配体键,如稀土-氧键、稀土-茂基键、稀土-脒基键、稀土-杂环配体键等的选择性活化与转化。
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