【摘 要】
：
本文在BP86/DZP 和PBE/DZP 的理论水平下研究了过渡金属钒羰基配合物Cp3V3(CO)9和Cp4V4(CO)4 可能的稳定结构及其特殊的化学键类型,并和已有实验值[]进行了比对.结果表明
【机 构】
：
北京理工大学化学学院 北京市海淀区中关村南大街5号
论文部分内容阅读
本文在BP86/DZP 和PBE/DZP 的理论水平下研究了过渡金属钒羰基配合物Cp3V3(CO)9和Cp4V4(CO)4 可能的稳定结构及其特殊的化学键类型,并和已有实验值[]进行了比对.结果表明,Cp3V3(CO)9 能量最低的构型和实验上预测的一致,都是含有9 个端羰基的三角形结构.而预测的能量最低的Cp4V4(CO)4(4T-1)为含有四个μ3-CO 的四面体构型,与实验上根据频率(1999～2029cm-1)[1]推测的羰基全部为端羰基不一致.为了进一步验证我们的结果,我们采用了更高的基组6-311(2d,2p)并结合色散力(IOP(3/124=3))矫正进行了优化,表明能量最低的异构体仍为4T-1.因此,根据计算结果推测实验上给出的Cp4V4(CO)4 的结构信息是错误的,而该端羰基的振动频率可能来自于含有端羰基的反应物Cp2V2(CO)5[]或者产物CpV(CO)4[,]和Cp3V3(CO)9.此外,我们还发现了在有机金属羰基化合物中罕见的多桥连多电子配位羰基,包括三桥连六电子羰基(η2-μ3-CO)和四桥连四电子羰基(η2-μ4-CO).
其他文献
Cis-to-trans and trans-to-cis photoisomerization of a rhodopsin-based molecule 4-[4-Methylbenzylidene]-5-p-tolyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole(MDP for short,synthe
酸碱的离解，是化学反应中一个最基本的化学过程.HCl 在大气中的离解，作为一个模型研究体系被物理化学家们广泛关注.近年来，随着超快激光光谱和分子束技术的发展，光谱解析酸离
从烟台莱山海域采集的柄海鞘中,分离得到25株海洋细菌,3株海洋酵母菌,20株海洋霉菌。采用滤纸片法,以曲霉、毛霉、黑根霉、青霉作为指示菌株,对目标菌株进行抑菌实验,筛选得
Group VIB transition metal sulfides have widely industrial applications,such as solid lubricant,hydrogen storage,solar water splitting cells,petroleum refin
磁性纳米材料是一类非常重要的无机功能材料。基于其在信息通讯、生物医药、航空航天和环保节能等传统和新兴领域的潜在应用前景,近年来有关磁性纳米材料的合成、表征和功能
Human oxidosqualene cyclase(OSC)plays a key role in cholesterol biosynthesis.It can catalyze the linear-chain 2,3-oxidosqualene to form four-rings lanostero
基于密度泛函理论(DFT)的周期性材料计算一般采用赝势(Pseudo potential)或全势(Fullpotential)方法,赝势方法计算效率高但是结果对赝势的精度依赖较大；全势方法的精度高
奶牛乳腺炎(Bovine mastitis)是世界范围内牛奶产业一项严峻的挑战，即使人们已经对此采取了很多的防治策略，但仍然没有显著地改变这一现状。近些年来HSP70表达，并导致先天免疫的
纳米金已被证实具有特殊的催化性能,使金原子簇引起了化学、物理和材料科学界广泛的研究兴趣。与此同时,Au(I)配合物均相催化的研究也受到了更多的关注。由于金的氢化物
绵羊肺炎支原体(Mycoplasma ovipneumoniae,MO)引起的绵羊传染性胸膜肺炎(Contagious ovine pleuropneumonia)是威胁养羊业的重要疾病之一。该疾病遍布我国多个地区,尤其在西