离子液体对TPPS的聚集诱导作用及超分子手性的动态形成

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:luoshibo
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  研究了咪唑型离子液体对四磺酸基四苯基卟啉(TPPS)的聚集诱导作用,发现与无机盐(NaCl) 相比,离子液体能更有效的促进TPPS在水溶液中的聚集。这是由于离子液体的阳离子体积明显大于钠离子,能有效的嵌入到两个TPPS分子中,降低分子间的静电排斥作用,从而有效的促进TPPS的聚集。并且,咪唑侧基的疏水链长度显著的影响了TPPS的聚集,随着链长的增加,离子液体对TPPS聚集作用的影响减弱。同时,随离子液体的疏水链长增加,AFM图像显示,棒状TPPS聚集体的长度变短。我们推测,疏水链长对其的影响是咪唑阳离子的体积,空间构型,酸度,粘度等的协同结果。此外,我们发现,TPPS聚集体显示出明显的手性信号,尽管TPPS和所用离子液体都是非手性的,表明TPPS在组装过程中实现了对称性破缺。但是,与吸收光谱相比,TPPS聚集体的手性信号出现明显的延迟,表明在离子液体诱导TPPS聚集的过程中,出现了两种聚集体,线性聚集体和手性聚集体。由于咪唑阳离子的体积较大,迅速的促进TPPS形成聚集体,然后由于空间位阻,TPPS自身调整形成手性聚集体,以达到空间能量最低。
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