【摘 要】
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应用MELD程序的MP2-OPT2计算方法和6-311++G(d)基组计算了烷烃和烯烃两类碳氢小分子体系的对内/对间电子相关能.计算和分析结果表明,碳原子1s电子对内相关能及其内核相关效应
【机 构】
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南京大学化学系,配位化学国家重点实验室,亚微观固态化学研究所(南京)
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应用MELD程序的MP2-OPT2计算方法和6-311++G(d)基组计算了烷烃和烯烃两类碳氢小分子体系的对内/对间电子相关能.计算和分析结果表明,碳原子1s<2>电子对内相关能及其内核相关效应在碳氢体系中具有传递性.根据我们提出的体系中某电子对相关能贡献值的定义,从化学键的角度计算和探讨了在两类碳氢体系中碳原子1s<2>电子对、C—H键电子对和C—C键电子对电子相关能贡献值的变化,发现碳原子1s<2>电子对、C—H键电子对相关能贡献值均变化不大,各自具有近似的传递性,乙烷和乙烯分子中C—H键电子对相关能贡献值的比较说明,乙烯分子中C—H键电子对相关能贡献值小于乙烷分子中的相应数值,在乙烯分子中的σ键C—C键电子对相关能贡献值小于π键C—C键电子对相关能贡献值.
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