【摘 要】
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在间接电化学氧化体系中,Ce3+/Ce4+有比较高的氧化还原电位,通常研究的硫酸和高氯酸、硝酸等体系都有着溶解度低、不稳定等缺点,限制了其在工业上的应用,本文选用的是甲基磺酸体
【机 构】
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浙江工业大学化学工程与材料学院,绿色化学合成国家重点实验培育基地 浙江,杭州,310032
【出 处】
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第2届国际有机电化学与工业研讨会暨第12届全国有机电化学与工业学术会议
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在间接电化学氧化体系中,Ce3+/Ce4+有比较高的氧化还原电位,通常研究的硫酸和高氯酸、硝酸等体系都有着溶解度低、不稳定等缺点,限制了其在工业上的应用,本文选用的是甲基磺酸体系,在图1中,我们可以看到甲基磺酸铈的浓度都可以配置到1 mol·L-1以上,在图2中可以看到,而硫酸铈的浓度在50度以上时,溶解度不足6g,所以以甲基磺酸铈为媒质的间接合成有很好的应用前景,实验采用循环伏安的方法验证石墨电极在甲基磺酸铈中的氧化还原活性,在玻璃双电极电解槽中进行了甲基磺酸铈的电解氧化研究,槽外有机氧化部分研究了以甲苯氧化为苯甲醛的过程,与硫酸体系相比,甲基磺酸体系反映速度快,选择性好,反应温度较低,表明甲基磺酸铈的间接电氧化体系比硫酸铈间接氧化体系更理想。图3是石墨电极在甲基磺酸铈体系中的循环伏安曲线,可以看出石墨电极对甲磺酸铈的电解氧化有较好的催化活性,所以我采用了石墨作为阳极材料,铜片为对电极,研究了不同交换电流密度、温度、支持电解质浓度下的电解氧化的铈的收率,得到了比较理想的结果。
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