【摘 要】
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本文基于对含氟丙烯酸酯-超临界CO2 (scCO2)聚合反应体系分子间相互作用与体系相行为之间关系的认识与理解,选择全氟环氧寡聚物(三聚六氟环氧丙烷,(HFPO)3)为前驱体,通过两步反应合成一种新型含氟单体甲基丙烯酸三聚六氟环氧丙酯(简写为(HFPO)3MA或FP3MA),采用FT-IR、1HNMR及13C NMR表征并确证了其化学结构.其次,采用设计研制的高压原位中红外光谱系统在线监测了FP3
【机 构】
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应用表面与胶体化学教育部重点实验室,陕西师范大学化学化工学院,西安710119
【出 处】
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第十一届全国超临界流体技术学术及应用研讨会
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本文基于对含氟丙烯酸酯-超临界CO2 (scCO2)聚合反应体系分子间相互作用与体系相行为之间关系的认识与理解,选择全氟环氧寡聚物(三聚六氟环氧丙烷,(HFPO)3)为前驱体,通过两步反应合成一种新型含氟单体甲基丙烯酸三聚六氟环氧丙酯(简写为(HFPO)3MA或FP3MA),采用FT-IR、1HNMR及13C NMR表征并确证了其化学结构.其次,采用设计研制的高压原位中红外光谱系统在线监测了FP3MA在50.0、60.0及70.0℃下从0.1到40.0 MPa压力逐渐升高的气态及超临界CO2中的溶剂化行为,基于所得高压原位红外光谱及其衍变行为测定FP3MA+CO2二组分体系的转变压力(PT),探究体系分子间的相互作用,评价该单体的溶解性能.最后,采用高压原位近红外光谱系统在线监测了FP3MA在scCO2中的自由基聚合过程,基于所获取的聚合动力学曲线探究FP3MA的聚合反应性能.高压原位中红外光谱结果表明,当溶剂化实验温度为50.0、60.0和70.0 ℃时,FP3MA+CO2二组分系统的P-T分别为9.60、10.80和12.00 MPa,预示着FP3MA在scCO2中的具有优良的溶解性能.高压原位近红外光谱结果表明,FP3MA在scCO2中能够被自由基引发剂引发聚合,聚合体系始终处于良好的均相；2v(=C-H)处的吸收峰可作为探针谱带指示聚合反应过程,获取单体转化率及聚合动力学曲线.本研究为scCO2中新型含氟单体FP3MA进一步的可控自由基聚合研究奠定理论及实验基础.
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