以烯丙胺/醚/醇为烯丙基试剂的钯催化简单酮的烯丙基化反应:挑战性的离去基团

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jerrylucky
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  钯催化的烯丙基烷基化反应是一个广泛用于构建多种化学键的可靠方法,并大量应用于全合成中。这个反应的基本特征之一是烯丙基试剂往往含有易离去的基团(比如,醋酸酯和碳酸酯)。而含有难离去基团的烯丙胺、醚和醇很难用于钯催化的烯丙基化反应中。在此我们报道了在温和的条件下将烯丙胺、醚和醇直接用于钯催化简单酮的烯丙基化反应中[1]。在钯催化剂、吡咯烷催化剂和溶剂氢键的共同作用下,该反应可以在20 ℃和无需任何活化剂的条件下顺利地进行。计算研究表明甲醇通过降低烯丙胺、醚和醇离子化步骤的活化能和稳定生成的胺、醚和醇负离子,从而使该反应可以在温和的条件下顺利进行。
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