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光化学烟雾是香港和珠三角地区面临的主要空气污染问题之一。尽管当地政府和社会各界做出了长期努力,光化学污染的形势仍不容乐观。为进一步揭示香港(和珠三角)大气光化学污染的成因,在香港多个代表性站点开展了综合观测实验,结合MasterChemicalMechanism大气化学箱模式,对影响大气光化学污染的化学和传输过程进行量化,获得了一些新的认识。具体包括：(1)随着对挥发性有机物的控制,2002-2013年间香港本地生成的臭氧浓度呈现显著下降趋势,表明香港的控制措施已初见成效。然而,同期外界传输至香港的背景臭氧浓度却呈现更大幅度的上升趋势,抵消了香港本地的控制效果,导致大气臭氧浓度总体上仍呈增加趋势。(2)对香港的大气氧化能力和自由基化学进行量化,发现OVOCs光解反应、NO3与VOCs反应、O3光解及与VOCs反应、HONO以及HCHO的光解反应是香港大气ROX自由基的主要来源；NO3是日间重要的大气氧化剂之一,其氧化能力占主要氧化剂(OH、O3、NO3、Cl)氧化能力的20％左右。揭示了NO3在香港大气光化学过程的重要作用,与其它地区的研究结果不同。(3)初步研究了亚硝酸气(HONO)在海面和陆面的非均相形成过程,发现海洋和陆地气团中NO2向HONO的转化速率存在显著差异,海洋气团的转化速率高达陆地气团的三倍左右,表明海洋-大气交互过程可能在香港及珠三角地区的大气光化学进程中扮演重要角色。(4)评估了ClNO2(N2O5在含氯气溶胶表面的水解产物)对香港大气氧化性和臭氧光化学生成的贡献。发现在特定条件下ClNO2可于夜间生成并累积,其后经光解反应释放的Cl原子可显著提高第二日的大气自由基浓度和臭氧生成速率。上述研究揭示了香港及珠三角地区大气环境及化学过程的独特性,证实了跨界输送对香港光化学污染的重要贡献,揭示了氮氧化物(NO3、HONO、ClNO2等)在大气光化学中的重要作用,有助于深刻理解和有效控制香港(珠三角)的光化学污染问题。