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通过循环伏安曲线测试及量子化学计算研究了苯胺在聚苯胺薄膜上的电聚合过程。结果表明苯胺的电聚合包括三个步骤：1)苯胺单体在阳极上氧化成为阳离子自由基，并化学聚合生成三种二聚体；2)三种二聚体氧化为各自的氧化态形式；3)连接在阳极上的阳离子自由基从单体上得电子，逐渐生长为聚苯胺长链。量子化学计算结果表明二聚体氧化的顺序由易到难为：尾对尾二聚体>头对尾二聚体>头对头二聚体。