RRKM/ME方法的速率常数的参数不确定性评估

• 作 者: 张凤 王朝晖 李爽 杨斌
• 机 构: 中国科学技术大学,中国科学技术大学国家同步辐射实验室,合肥,230029
• 出 处: 中国化学会第30届学术年会
• 发表日期: 2016年期
• 关键词: 方法 速率常数 输入参数 不确定性分析 压力变化 温度 随机取样 评估规则

　　我们将随机取样高维模型映射(HDMR)方法应用于RRKM/ME计算的全局不确定性分析之中[1]，得到如下结论：1.二阶及以上的灵敏性系数对于RRKM/ME方法得到的速率常数的不确定性影响很小；2.当把输入参数按照能量参数、碰撞参数和频率参数分为三类以后，每一类参数引起的速率常数不确定性会随着温度和压力单调变化.基于以上结论，本工作中我们在之前研究的基础上进行了更为细致的计算，力求得到上述参数随着温度和压力变化的定量描述，最终得到一个能够广泛适用的不确定性评估规则.