含氟碳负离子化学中的‘负氟效应’及其应用

• 作 者: 胡金波;张伟;倪传法;
• 机 构: 中国科学院上海有机化学研究所 中国科学院有机氟化学重点实验室,上海市徐汇区零陵路345 号,200032
• 出 处: 中国化学会第28届学术年会
• 发表日期: 2012年期

　　在有机分子中选择性引入氟原子和含氟基团,经常可以明显改变有机分子的化学、物理和生物特性。因此,选择性氟化和氟烷基化反应已经成为生命科学和材料科学中经常采用的重要合成工具。近年来,我们通过研究α-含氟碳负离子化学的反应规律入手,发现了含氟碳负离子所特有的不稳定性和软硬度(我们称之为‘负氟效应’)[1,2],并在此基础上提出了若干促进α-含氟碳负离子参与的亲核氟烷基化反应的策略,从而发展了一系列高选择性二氟甲基化、二氟亚甲基化、一氟甲基化试剂和反应,为合成多类含氟分子提供了合成工具。在另一方面,我们还通过反相调控负氟效应,开发了六类新型的二氟卡宾试剂,实现了氧-,氮-,硫-,碳-等亲核物种的二氟甲基化；同时,首次发现了卤素离子催化下二氟卡宾与简单烯烃和炔烃之间的[2 + 1]环加成反应。