固-液界面吸附的表面组分活度模型

来源 :第十五届胶体与界面化学会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wonghost
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  在固-液界面吸附热力学研究中,发现普遍存在“吸附剂浓度效应”(Cs-effect),即用传统热力学模型如Langmuir 和Freundlich 等温式拟合得到的热力学平衡常数与吸附剂浓度(Cs)有关,这似乎与热力学平衡理论相悖。这是因为在实际吸附体系中,吸附剂颗粒间存在相互作用,其强度与Cs 有关,而传统吸附热力学模型没有考虑这种相互作用,故不能描述或预测Cs-effect;实际上,依据吸附平衡实验数据拟得的平衡常数不是热力学本征常数。为解释或描述Cs-effect 现象,我们提出了“表面组分活度模型”(Surface Component Activity Model,SCA 模型),假设吸附剂表面组分即吸附位和吸附质的活度系数不等于1,而分别为Cs 和吸附量(Γ)的函数。基于SCA 模型,分别推导出了与Cs 有关的Langmuir 和Freundlich 等温式(简称Langmuir-SCA 和Freundlich-SCA 等温式),其中的模型参数与Cs 无关,可用于描述或预测实际体系的吸附行为。另外,在吸附动力学研究中也发现存在Cs-effect,即用传统吸附动力学方程拟合得到的速率常数与Cs 有关。基于SCA 模型,也推导出了与Cs 有关的吸附动力学方程,其中的吸附速率常数与Cs 无关。本文将介绍有关的研究进展。
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