【摘 要】
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醇选择性氧化是有机合成中重要的反应之一[1,2].本文采用单滴共沉淀法制备出系列本征碱性的NixAl-LDH(x= Ni/Al,2、3、4)载体,采用一锅法制得具有精确原子数的卡托普利-
【机 构】
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北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京市朝阳区北三环东路15号,100029
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醇选择性氧化是有机合成中重要的反应之一[1,2].本文采用单滴共沉淀法制备出系列本征碱性的NixAl-LDH(x= Ni/Al,2、3、4)载体,采用一锅法制得具有精确原子数的卡托普利-金纳米簇Au25Capt18.将Au25Capt18通过静电作用吸附在NixAl-LDH载体上,后经适度焙烧制得系列超细金簇催化剂Au25/NixAl-LDH(~1.4 nm).Au 4f XPS研究显示,与体相Au 4f7/2(84.0 eV)相比,催化剂的Au 4f7/2均发生负向位移(图1),表明电子由载体Ni-OH基团向金簇表面转移形成富电子的表面Au原子.以O2为氧化剂、甲苯为溶剂,在无需添加碱助剂条件下,催化剂在60-100℃范围内可有效选择氧化1-苯乙醇为苯乙酮,活性顺序与催化剂Au 4f7/2负向位移大小顺序一致(Au25/Ni3Al-LDH>Au25/Ni2Al-LDH>Au25/Ni4Al-LDH).Au25/Ni3Al-LDH表现出最优的活性(TOF=6782 h-1),主要归因于其最强的金-载体协同效应和最低的反应活化能(15.50 kJ/mol).
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