论文部分内容阅读
芳基nitrenium离子(Aryl-NH+)是化学致癌物作用过程中重要的活性中间.比如香烟烟雾中的4-氨基联苯和柴油机燃烧产生的氨基芴，已经证实通过在生物体内代谢成nitrenium离子，与DNA碱基共价结合生成加合物致癌.Nitrenium离子与鸟苷的反应机理目前尚不明确，但其性质直接影响加合物的类型.Nitrenium离子非常活泼，寿命通常只有几纳秒至几微秒.因此本文利用质子化单重态芳基氮宾(光解芳基叠氮得到)的方法产生nitrenium模型离子，运用纳秒瞬态吸收光谱实验手段，辅以密度泛函理论计算，试图揭示吸电子取代基(比如硝基、苯氧基)对nitrenium离子相对于亲核物质的反应活性的影响.实验结果表明，硝基取代大大降低了4-联苯nitrenium离子对于水和叠氮阴离子的反应活性，却提高了其对于鸟苷的反应活性.理论计算对于这一结果进行了解释.