【摘 要】
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二氧化碳和烯烃作为两类来源广泛、成本低廉的化学原料，两者的结合可以有效提高二氧化碳固定转化效率和能源利用效率能源利用效率，在合成高分子材料领域备受科研工作者们的关注，尤其以二氧化碳的化学转化合成高分子材料最甚。本文通过二氧化碳与丁二烯的C-C 偶联反应制备了一种具有聚合活性的δ-己内酯(L)，并通过O2引发了L 的本体聚合得到约100％转化率的高分子量高分子产品，且在该高分子主链上保留了活性官能团
【机 构】
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物质科学与技术学院,上海科技大学,上海 2010010;上海有机化学研究所,中国科学院,上海 200032;中国科学院大学,北京,100049
【出 处】
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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会
论文部分内容阅读
二氧化碳和烯烃作为两类来源广泛、成本低廉的化学原料，两者的结合可以有效提高二氧化碳固定转化效率和能源利用效率能源利用效率，在合成高分子材料领域备受科研工作者们的关注，尤其以二氧化碳的化学转化合成高分子材料最甚。本文通过二氧化碳与丁二烯的C-C 偶联反应制备了一种具有聚合活性的δ-己内酯(L)，并通过O2引发了L 的本体聚合得到约100％转化率的高分子量高分子产品，且在该高分子主链上保留了活性官能团位点，为该高分子材料的后期应用提供了功能化修饰的便利。尽管L 的合成及其潜在的聚合活性已为人所知几十年，但有关L的聚合则鲜有报道。本课题组偶然发现，传统认为的作为抑制剂的氧气与L 的结合可以有效引发L 的本体聚合。因此本文以DFT 理论研究，探讨了这一异常的氧气引发L 聚合的引发过程。发现正是由于氧气与具有潜在聚合活性的单体L 发生反应，生成的内酯过氧化物成为真正的自由基引发剂从而引发该聚合反应的发生。
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