论文部分内容阅读
高分子网络在制备过程中总是会含有部分没有发生交联的自由链。这些自由链在拉伸过程中会发生和网络链的分凝[1]，这种分凝被归结为拉伸过程中由于Maier-Saupe相互作用的存在，分凝导致的焓增加超过混合熵的减少[2]。我们采用格子模型的蒙特卡洛模拟方法[3]，对含一定体积分数自由链的网络体系进行拉伸，通过考察拉伸过程中自由链和网络链的平均运动接受几率，发现在分凝过程中自由链的运动接受几率迅速增大，可见分凝是由于拉伸过程中自由链受到网络链的限制导致熵损失所致，当这种熵损失大于自由链和网络链的混合熵时，就会发生分凝。自由链越短，浓度越大，混合熵越大，因此分凝所需要的临界应变越大，即拉伸过程中网络链和自由链的分凝是熵控制而非焓控制的分凝。