镓酸锌粉体的制备及其光催化性能研究

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ZnGa2O4是具有立方晶系尖晶石结构的复合氧化物,其应用前景比较广泛,可以应用于场发射显示器、薄膜电致发光显示器和真空荧光显示器。由于有着优越的热学和化学稳定性,能承受较高的电流冲击,从而能代替硫化物在发光二极管、光电探测器、低电压发光材料中使用。同时,ZnGa2O4也具有较高的光催化性能,能够降解染料废水及苯系污染物。基于此,本论文采用水热法和溶胶凝胶法制备ZnGa2O4粉体,并对其光催化性能进行了研究。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、透射电子显微镜(TEM)、热重分析(TG-DSC)等方法对所制备的ZnGa2O4粉体进行了测试和表征。研究了各项工艺参数对其物相组成、显微结构及光催化性能的影响。结果表明:(1)以ZnSO4为Zn源,Ga2O3为Ga源,在pH值为13.5,反应釜填充比为65%,水热反应温度为160-200°C,水热反应时间为4-24h时可制备出纯相的ZnGa2O4粉体。在此工艺条件下,随着水热温度的提高,产物的形貌从由纳米球变为球状自组装的三维结构体。随着水热反应时间的延长,所制备的ZnGa2O4三维结构体发生重结晶,表面趋于致密和光滑。光催化降解试验中,降解速率最快的试样是水热温度为160°C时的ZnGa2O4样品,其降解速率常数Kc为0.06885min-1;光催化效果最优的是水热时间为6h的ZnGa2O4样品。(2)采用CTAB辅助水热法制备出八面体结构及其自组装三维结构的ZnGa2O4微晶。其中CTAB的加入量为1%,观测发现CTAB在其八面体和自组装三维结构的合成中起着重要的作用。光催化实验表明光催化性能最优的ZnGa2O4样品的工艺参数是水热温度为160°C,水热反应时间为4h,而此时ZnGa2O4样品的形貌为小八面体。(3)以乙酸锌和氧化镓为反应原料,以乙二胺四乙酸为络合剂,在650-800°C能合成单一物相的ZnGa2O4微晶。在700°C时可以成功制备八面体形的ZnGa2O4微晶,在800°C时可以合成棒状的ZnGa2O4微晶;随着温度从650-800°C逐渐升高,其对罗丹明B的光催化降解性能逐渐提高。(4)采用EDTA络合溶胶-凝胶法,在热处理温度700°C、热处理时间4-6h时可以成功制备出八面体结构的ZnGa2O4单晶,其暴露的晶面族{111};八面体结构ZnGa2O4的合成是一个受ZnO的产生速率所控制的过程;光催化降解罗丹明B的实验表明,八面体结构ZnGa2O4微晶有着较好的光催化性能。
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