稀土金属有机配合物的合成及丙交酯聚合性能

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目前,以石油为原料的高分子材料面临着石油濒临枯竭而带来的难题。同时,高分子聚合物的难以降解及由此造成的环境污染问题也日益加重。未来高分子材料发展将面临原料危机和环境污染两大难题。因此,研究开发环境友好的、可生物降解的新型材料是未来高分子材料发展的趋势。聚丙交酯(PLA)因为其生产原料来源广泛、可降解,对生物体无毒、无害、具有良好的生物相容性,被认为是未来最具前景的新型“生态材料”。而PLA的性能与其立体结构密切相关。有规立构的PLA聚合物链排列规整,有较高的结晶度和机械强度,有更广泛的应用前景,因而开发丙交酯聚合的立构选择性催化剂是目前研究的重点之然而在催化外消旋丙交酯全同立构选择性开环聚合方面,所使用的催化剂大多局限于活性很低的手性或非手性Salen型和Salan型铝配合物(需要几天时间才能完全转化)。因而,开发即具有高活性又具有全同立构选择性的催化剂是PLA工业面临的重要任务。针对上述问题,本文选择近几十年来在全世界飞速发展,且在我国储量丰富、具有重大战略意义的稀土金属为研究对象,合成了五个双酚醚[OOOO]型四齿配体,并对其进行了表征。通过与烷基钇或胺基钇反应,得到了六个未见文献报道的钇的配合物,并对其进行相应的表征。并通过单晶X-射线衍射方法得到了配合物1的晶体结构。实验表明,这些催化剂是聚合外消旋丙交酯的高活性催化剂,得到杂同或全同立构的聚丙交酯,室温下反应条件下,最高Pm值可达0.87。这是迄今为止稀土金属催化体系在常温下得到的最高等规度。
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