聚天冬氨酸(钠)PASP在废铅膏湿法回收中的应用研究

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我国每年大约有五六百万只废铅酸电池产生,预计2015年我国金属铅消耗可达600万吨,而其中85%左右的铅被用于铅酸蓄电池的生产,如此巨大的消耗必会使铅资源急剧减少。传统的火法回收废铅膏工艺由于能耗大,易产生铅烟、SO2等有毒有害物质,使得科研工作者们更倾向于寻找一种环境友好型的湿法回收废铅膏工艺。有机酸湿法回收废铅膏工艺由于具有操作简单、铅回收率和脱硫率高、成本低等优点,现已成为湿法回收废铅膏工艺的热点。  本文针对废铅膏中占主要成分的PbSO4难以溶解转化的问题,在现有的柠檬酸-柠檬酸钠湿法回收工艺中引入一种助溶剂——聚天冬氨酸(钠)PASP,研究PASP加入量对废铅膏的铅回收率和脱硫率的影响,并确定PASP与废铅膏的最佳质量配比。通过对不同配比组合反应生成的前驱体以及煅烧后的产物进行表征,并将煅烧的产物制成成品铅酸电池以确定PASP加入量对铅酸电池性能的影响。研究表明:PASP不仅可以促进不溶性PbSO4颗粒溶解转化,而且还能提高废铅膏的铅回收率和脱硫率。当PASP与废铅膏质量比为1∶4时,废铅膏的铅回收率最高达98.45%,利用回收的铅氧化物制成的微型铅酸电池(2 V0.2 Ah)以20mA· cm-2在2.35~1.70 V循环,正极放电比容量最高达96.7 mAh·g-1,对应的活性物质利用率为40.3%,循环50次的容量保持率仍在70%以上。  针对柠檬酸-柠檬酸钠湿法浸取回收废铅膏工艺中需分步进行脱硫和PbO2还原这一问题,本文创新性的选取了一种更加经济简便的浸取工艺——草酸-草酸钠湿法浸取工艺,同时在浸取工艺中添加助溶剂PASP,研究PASP对草酸铅前驱体、铅氧化物的生成及铅氧化物电化学特性的影响。研究表明:选用草酸-草酸钠湿法浸取回收废铅膏工艺解决了现有工艺中PbSO4脱硫和PbO2还原不能同时进行的问题,既减少了工艺步骤,又降低了工艺成本。当PASP与废铅膏质量比为1∶4时,废铅膏的铅回收率最高达99.96%,利用回收后的铅氧化物制成的微型铅酸电池(2 V0.2 Ah)在同样的放电条件下正极放电比容量最高达107.6mAh·g-1,循环50次的容量保持率仍保持在90%以上。  上述研究成果表明:在两组有机酸浸取回收铅工艺中引入PASP不仅能提高废铅膏的铅回收率和脱硫率,而且能提高回收后的铅氧化物的电化学性能。同时,采用草酸-草酸钠浸取工艺回收废铅膏,不仅解决了PbSO4脱硫转化和PbO2还原不能同时进行的问题,而且只需加入廉价的助溶剂PASP,无需引入额外的还原剂,就可使废铅膏得到最大程度的回收利用。这样既减少了工艺步骤,又节约了工艺成本,在废铅膏工业化回收与应用方面具有更好的应用前景。
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