壳核结构增韧剂对热塑性共聚酯聚乙烯辛烯弹性体共混体系增容与增韧的影响.pdf

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编号:20181206131646427193    类型:共享资源    大小:188.64KB    格式:PDF    上传时间:2019-02-16
  
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热塑性聚酯 辛烯共聚 弹性体 增容剂 共混体系的 聚乙烯 共混体系增容 ... 热塑性弹性体 热塑性弹性体乙烯 结构和 的影响 增韧体 聚酯 聚 弹性体的结构 对共混体系的 乙烯和辛烯
资源描述:
!?1?9?9?9?-?0? ?-?1? ? 收 稿 , ?0?0?0?-?0? ?-?0? ? 修 稿 ; !? !?通 讯 联 系 人 壳 核 结 构 增 韧 剂 对 热 塑 性 共 聚 酯 /? 聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 共 混 体 系 增 容 与 增 韧 的 影 响 !? 雷 鸣 邹 军 锋 于 中 振 欧 玉 春 !? !? 杨 桂 生 ( 中 国 科 学 院 化 学 研 究 所 工 程 塑 料 国 家 重 点 实 验 室 北 京 1?0?0?0? ?0?) 摘 要 研 究 了 马 来 酸 酐 接 枝 的 聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 /?半 结 晶 性 塑 料 共 混 物 ( T?P?E? ?) 对 热 塑 性 共 聚 聚 酯 ( P?E?T? ?) /? 聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 ( T?P?E?) 共 混 体 系 增 容 增 韧 作 用 的 影 响 ?马 来 酸 酐 接 枝 物 显 著 地 改 善 了 P?E?T? ? 与 T?P?E? 之 间 的 相 容 性 , 导 致 T?P?E? 分 散 相 颗 粒 细 化 , 并 促 使 分 散 相 颗 粒 面 间 距 等 于 甚 至 小 于 实 现 脆 韧 转 变 所 需 的 临 界 面 间 距 ?在 固 定 P?E?T? ? 基 体 含 量 为 ? ? ? ? ?的 前 提 下 , 当 T?P?E? ? 在 1? ? ?分 散 相 中 的 含 量 由 ?0? ?增 加 到 ?0? ?时 , 即 T?P?E? ? 在 共 混 体 系 中 的 含 量 由 ? ?增 加 到 ? ? ? ?时 , 共 混 体 系 出 现 了 由 脆 性 到 韧 性 的 转 变 , 冲 击 强 度 急 剧 升 高 ? 关 键 词 增 韧 , 界 面 , 相 容 性 , 热 塑 性 共 聚 酯 尼 龙 、 热 塑 性 聚 酯 等 工 程 塑 料 的 增 韧 及 其 增 韧 机 理 的 研 究 一 直 倍 受 重 视 [ 1? ? ?] ?通 常 所 用 增 韧 剂 为 马 来 酸 酐 或 丙 烯 酸 类 单 体 与 聚 烯 烃 类 橡 胶 的 接 枝 共 聚 物 , 这 类 纯 橡 胶 增 韧 剂 虽 然 可 以 显 著 地 提 高 工 程 塑 料 的 缺 口 冲 击 强 度 , 但 却 使 工 程 塑 料 的 抗 张 强 度 和 模 量 损 失 过 多 ?在 前 文 [ ?] 中 , 我 们 制 备 了 一 种 马 来 酸 酐 接 枝 的 、 具 有 以 半 结 晶 性 塑 料 为 核 、 聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 为 壳 的 壳 核 结 构 增 韧 剂 ( T?P?E? ?) ?由 于 这 种 增 韧 剂 中 含 有 粘 度 较 小 的 塑 料 , 因 此 与 纯 橡 胶 为 增 韧 剂 相 比 , 具 有 以 下 优 点 : 容 易 加 工 , 容 易 造 粒 , 成 本 降 低 , 并 尽 大 可 能 地 减 少 了 工 程 塑 料 抗 张 强 度 和 模 量 的 损 失 [ ?] ?本 文 在 固 定 P?E?T? ? 基 体 含 量 为 ? ? ?的 前 提 下 , 研 究 了 T?P?E? ? 对 共 聚 聚 酯 /?聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 ( P?E?T? ?/?T?P?E?) 共 混 体 系 的 增 容 增 韧 过 程 ? 1?实 验 部 分 1?.?1?原 料 所 用 非 晶 共 聚 聚 酯 为 对 苯 二 甲 酸 、 乙 二 醇 和 1?, ?-?环 己 二 甲 醇 的 共 聚 物 ( P?E?T? ?) , 美 国 E? ? ? ? ? ? ? 公 司 生 产 , 商 品 牌 号 为 E? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?增 韧 剂 ( T?P?E? ?) 为 马 来 酸 酐 接 枝 的 聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 /?半 结 晶 性 塑 料 共 混 物 ? 1?.?2?样 品 制 备 干 燥 好 的 P?E?T? ?、 T?P?E? ? 和 T?P?E? 等 组 分 按 一 定 配 比 在 S? ? ?-? ?0? 双 螺 杆 挤 出 机 上 共 混 、 造 粒 , 机 筒 温 度 为 ? ? ? ? ? ? ? ?, 螺 杆 转 速 为 ? ?0? ? ? ? ? 所 得 粒 料 经 干 燥 后 在 S? ?-?1? ?0?/? ?0? N? ? 注 塑 成 型 机 上 注 塑 成 分 别 用 于 冲 击 、 拉 伸 和 弯 曲 试 验 的 标 准 样 条 ? 1?.?3?力 学 性 能 测 试 拉 伸 和 弯 曲 试 验 分 别 按 国 家 标 准 测 试 方 法 ? ?1?0? ?0?-? ?9? 和 ? ?1?0? ? ?-? ?9? 在 I? ? ? ? ?O? ? 1?1? ? ? 万 能 材 料 试 验 机 上 进 行 ; 冲 击 试 验 按 ? ?1? ? ? ?-? ?0? 在 C?S?I?-? 1? ? ?C? 冲 击 试 验 机 上 进 行 ? 1?.?4?S?E?M? 观 察 P?E?T? ?/?T?P?E? ?/?T?P?E? 共 混 物 的 室 温 缺 口 冲 击 断 面 经 喷 金 处 理 后 用 ?i? ? ?c?h?i? S?-? ? ?0? 扫 描 电 子 显 微 镜 ( S?E?M?) 观 察 其 形 貌 、 形 态 以 及 分 散 相 颗 粒 的 大 小 和 分 散 情 况 ?并 用 电 镜 统 计 程 序 统 计 得 出 数 均 和 体 均 分 散 相 颗 粒 粒 径 ? 1?.?5?M?o?l?a?u? 溶 解 实 验 M?O?I? ?u? 溶 解 实 验 [ ?] 可 以 定 性 地 表 征 共 混 物 的 相 容 性 ?将 P?E?T? ?/?T?P?E? ( 9?0?/?1?0?) 和 P?E?T? ?/?T?P?E? ? ( 9?0?/? 1?0?) 共 混 物 各 ? ?0? ? 分 别 放 入 1?0? ?L? 四 氯 乙 烷 /?苯 酚 ( 1?I?1?, !? “? #?) 混 合 溶 剂 中 ? 该 溶 剂 可 以 溶 解 P?E?T? ? 基 体 , 但 不 能 溶 解 T?P?E? 和 T?P?E? ? ?将 样 品 充 分 搅 拌 混 合 后 静 置 1?0? 天 后 , 观 察 其 溶 解 情 况 ? 2?结 果 与 讨 论 2?.?1?T?P?E?g? 的 界 面 增 容 作 用 图 1? 为 P?E?T? ?/?T?P?E? ( 9?0?/?1?0?) 和 P?E?T? ?/?T?P?E? ? ( 9?0?/? 1?0?) 两 种 共 混 物 在 四 氯 乙 烷 /?苯 酚 混 合 溶 剂 中 的 溶 解 情 况 ?该 混 合 液 可 以 溶 解 P?E?T? ? 基 体 但 不 能 溶 解 T?P?E? 和 T?P?E? ? 分 散 相 ?P?E?T? ?/?T?P?E? 体 系 出 现 了 明 显 的 分 层 , 下 层 为 澄 清 的 P?E?T? ? 溶 液 , 而 上 层 为 白 色 的 T?P?E? 粘 稠 状 物 , 这 表 明 分 散 相 和 基 体 之 间 没 第 ? 期 ?0?0?0? 年 1?0? 月 高 分 子 学 报 A?C?T?A? P?O?L?Y?M?E?R?I?C?A? S?I?N?I?C?A? N?O? ? ? O?c? ? ?, “?“? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? “? ?0?0?0? ?0? ? 有 化 学 反 应 发 生 .?而 P?E?T?G?/?T?P?E?g? 试 样 在 混 合 溶 剂 中 呈 现 为 均 一 的 乳 浊 液 , 这 表 明 T?P?E?g? 在 P?E?T?G?/? T?P?E? 共 混 体 系 中 起 到 了 增 容 剂 的 作 用 .? F?i?g?.? l?M?o?I?a?u? t?e?s?t? s?o?I?u?t?i?o?n?s? c?o?n?s?i?s?t?i?n?g? o?f? t?e?t?r?a?c?h?I?o?r?o?e?t?h?a?n?e?/?p?h?e?n?o?I? ( l? I? l?V? /? W? ) m?i?X?i?n?g? s?o?I?v?e?n?t?s? a?n?d? e?a?c?h? o?f? t?h?e? f?o?I?I?o?w?i?n?g? b?I?e?n?d?: ( a?) P?E?T?G?/?T?P?E? ( 9?0?/?l?0?) a?n?d?( b?) P?E?T?G?/?T?P?E?g? ( 9?0?/?l?0?) 当 T?P?E?g? 加 入 到 P?E?T?G?/?T?P?E? 共 混 体 系 中 时 , 在 熔 融 共 混 过 程 中 , T?P?E?g? 上 的 马 来 酸 酐 基 团 与 P?E?T?G? 的 端 羟 基 发 生 了 化 学 反 应 [ 7?] : 原 位 生 成 的 T?P?E?g?-?c?o?-?P?E?T?G? 共 聚 物 在 体 系 中 起 到 了 界 面 相 容 剂 的 作 用 , 降 低 了 分 散 相 和 基 体 之 间 的 界 面 张 力 , 使 分 散 相 颗 粒 细 化 [ l?, 7?] .? 图 2? 为 在 固 定 基 体 含 量 为 8?5? w?t?%?前 提 下 , P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? 共 混 物 经 液 氮 冷 冻 脆 断 断 口 表 面 的 S?E?M? 照 片 , 其 分 散 相 数 均 粒 径 ( d?n?) 和 体 均 粒 径 ( d?v?) 与 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 含 量 之 间 的 变 化 关 系 如 图 3? 所 示 .?起 初 , 分 散 相 粒 径 随 T?P?E?g?含 量 的 增 大 而 迅 速 减 小 .? 当 T?P?E?g? 含 量 增 加 到 7?.?5?%?时 , 粒 径 大 小 趋 于 稳 定 .? 其 中 , 体 均 分 散 相 粒 径 一 共 降 低 了 4?.?2? 倍 .? 此 外 , 粒 径 大 小 分 布 ( d?v?/? d?n?) 也 从 3?.?2? 减 小 到 了 l?.?3?, 这 表 明 T?P?E?g? 的 加 入 使 分 散 相 颗 粒 大 小 分 布 变 窄 .?由 于 由 T?P?E?g? 生 成 的 界 面 相 容 剂 在 含 量 为 7?.?5?%?时 达 到 了 界 面 饱 和 溶 度 , 分 散 相 达 到 了 平 衡 颗 粒 大 小 .?这 时 , 进 一 步 增 加 T?P?E?g? 含 量 , 分 散 相 粒 径 几 乎 不 变 .?该 曲 线 与 C?i?g?a?n?a? 等 [ 8?] 在 尼 龙 6?/?马 来 酸 酐 接 枝 的 乙 丙 橡 胶 共 混 体 系 中 所 描 述 的 乳 化 曲 线 是 一 致 的 .? F?i?g?.? 2?S?E?M? p?h?o?t?o?g?r?a?p?h?s? o?f? f?r?e?e?z?e? f?r?a?c?t?u?r?e?d? s?u?r?f?a?c?e? u?n?d?e?r? I?i?g?u?i?d? n?i?t?r?o?g?e?n? o?f? P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? b?I?e?n?d?s? w?i?t?h? c?o?m?p?o?s?i?t?i?o?n?s? o?f?( a?) 8?5?/?0?/?l?5?, ( b?) 8?5?/?3?/? l?2?, ( c?) 8?5?/?4?.?5?/?l?0?.?5?, ( d?) 8?5?/?7?.?5?/?7?.?5?, ( e?) 8?5?/?l?2?/?3?, ( f?) 8?5?/?l?5?/?0? 9?0?6? 5? 期 雷 鸣 等 : 壳 核 结 构 增 韧 剂 对 热 塑 性 共 聚 酯 /?聚 乙 烯 辛 烯 弹 性 体 共 混 体 系 增 容 与 增 韧 的 影 响 F?i?g?.? 3?N?u?m?b?e?r? a?v?e?r?a?g?e? d?i?a?m?e?t?e?r?( d?n?) a?n?d? v?O?l?u?m?e? a?v?e?r?a?g?e? d?i?a?m?e?t?e?r?( d?!?) O?f? d?i?S?p?e?r?S?e?d? p?h?a?S?e? v?e?r?S?u?S? T?P?E?g? c?O?n?t?e?n?t? f?O?r? P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? b?l?e?n?d?S? a?t? a? f?i?X?e?d? P?E?T?G? c?O?n?t?e?n?t? O?f? 8?5? w?t?%? 2?.?2?T?P?E?g? 的 增 韧 作 用 在 固 定 P?E?T?G? 基 体 含 量 为 8?5?w?t?%?的 条 件 下 , 研 究 T?P?E?g? 对 P?E?T?G?/?T?P?E? 共 混 物 增 韧 效 果 的 影 响 .? 图 4? 为 P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? 共 混 物 的 缺 口 冲 击 强 度 和 屈 服 强 度 随 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 含 量 的 变 化 关 系 .? 当 分 散 相 全 部 为 T?P?E?, 即 T?P?E?g? 含 量 为 0? 时 , 体 系 的 冲 击 强 度 很 低 , 呈 现 脆 性 破 坏 .?这 是 由 于 非 极 性 的 T?P?E? 与 极 性 的 P?E?T?G? 相 容 性 差 所 致 .?当 T?P?E?g? 占 分 散 相 含 量 的 2?0?w?t?%?时 , 缺 口 冲 击 强 度 仅 缓 慢 上 升 到 l?2?5?.?4?J?/?m?, 体 系 仍 然 呈 现 脆 性 .? 但 是 当 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 的 含 量 超 过 3?0?w?t?%?时 , 此 时 T?P?E?g? 在 整 个 共 混 物 中 的 含 量 为 4?.?5?w?t?%?, 体 系 出 现 由 脆 性 到 韧 性 的 突 变 , 冲 击 强 度 急 剧 升 高 , 达 到 了 超 高 韧 性 .?而 后 , 进 一 步 增 加 T?P?E?g? 含 量 共 混 物 的 缺 口 冲 击 强 度 几 乎 没 有 变 化 .?这 说 明 无 论 是 对 不 相 容 共 混 物 进 行 增 容 还 是 增 韧 , 界 面 改 性 剂 的 用 量 并 不 是 越 高 越 好 , 而 是 存 在 一 个 最 佳 的 用 量 .? F?i?g?.? 4?N?O?t?c?h?e?d? I?z?O?d? i?m?p?a?c?t? S?t?r?e?n?g?t?h? a?n?d? y?i?e?l?d? S?t?r?e?n?g?t?h? v?e?r?S?u?S? T?P?E?g? c?O?n?t?e?n?t? f?O?r? P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? b?l?e?n?d?S? 另 外 , 在 固 定 P?E?T?G? 基 体 含 量 为 8?5? w?t?%?的 情 况 下 , 从 P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? 共 混 物 屈 服 强 度 以 及 弯 曲 性 能 与 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 含 量 的 关 系 图 ( 图 4? 和 5?) 可 以 看 出 , 它 们 在 一 定 的 范 围 内 波 动 , 没 有 明 显 的 变 化 .? F?i?g?.? 5?F?l?e?X?u?r?a?l? m?O?d?u?l?u?S? a?n?d? f?l?e?X?u?r?a?l? S?t?r?e?n?g?t?h? v?e?r?S?u?S? T?P?E?g? c?O?n?t?e?n?t? f?O?r? P?E?T?G?/?T?P?E?g?/?T?P?E? b?l?e?n?d?S? 2?.?3?T?P?E?g? 的 增 韧 机 理 临 界 面 间 距 ( T?c?) 模 型 [ 2?] 可 以 很 好 地 解 释 共 混 物 脆 韧 转 变 现 象 : T?c?=? d?c?{ [ !? /? ( 6?“?r?) ] l?/?3? -? l?} 上 式 中 , d?c?为 临 界 分 散 相 颗 粒 直 径 , “?r?为 分 散 相 体 积 分 数 .?在 某 一 固 定 增 韧 剂 含 量 下 , 分 散 相 颗 粒 越 小 , 就 越 有 利 于 分 散 相 颗 粒 面 间 距 ( T?) 减 小 并 小 于 一 个 临 界 值 T?c?, 从 而 有 利 于 共 混 物 由 脆 性 到 韧 性 转 变 的 发 生 .? 对 于 P?E?T?G? 基 体 , T?c?=? 0?.?4?4?“?m? [ 9?] , 基 体 P?E?T?G? 密 度 为 l?.?2?7?g?/?c?m?3?, T?P?E? 密 度 为 0?.?8?9?g?/?c?m?3?, 如 果 忽 略 马 来 酸 酐 接 枝 对 T?P?E? 密 度 的 影 响 , T?P?E?g? 的 密 度 也 为 0?.?8?9?g?/?c?m?3?, 就 可 以 得 出 l?5?w?t?%?分 散 相 的 体 积 分 数 “?r?为 0?.?2?0?, 所 以 共 混 物 发 生 脆 韧 转 变 的 临 界 分 散 相 粒 径 d?c?=? l?.?l?8?“?m?.? 如 图 2? 所 示 , 当 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 的 含 量 为 0?, 即 分 散 相 全 部 是 T?P?E? 时 , 分 散 相 中 大 颗 粒 很 多 , 数 均 粒 径 d?n?为 l?.?6?0?“?m?, 这 时 其 平 均 分 散 相 颗 粒 面 间 距 T? =? 0?.?6?0?“?m?, 远 大 于 临 界 面 间 距 0?.?4?4?“?m?.?由 于 分 散 相 颗 粒 间 距 较 大 , 一 个 颗 粒 周 围 的 应 力 场 很 少 被 其 它 颗 粒 所 影 响 , 银 纹 扩 展 成 裂 纹 , 因 此 , 共 混 物 表 现 为 脆 性 .?当 T?P?E?g? 含 量 增 加 到 分 散 相 含 量 的 2?0?w?t?%?时 , 大 颗 粒 部 分 细 化 , 体 系 中 小 颗 粒 增 多 , d?n?减 小 为 l?.?2?0?“?m?, 此 时 , 分 散 相 颗 粒 面 间 距 也 减 小 到 0?.?4?5?“?m?.?但 由 于 这 时 原 位 生 成 的 T?P?E?g?-?c?o?-?P?E?T?G? 共 聚 物 不 足 以 使 分 散 相 颗 粒 细 化 很 多 , 分 散 相 颗 粒 之 间 的 面 间 距 仍 比 较 大 , 且 大 于 发 生 脆 韧 转 变 所 需 的 临 界 面 间 距 T?c?, 因 此 尽 管 冲 击 强 度 有 所 提 高 , 但 体 系 仍 处 于 脆 性 区 .? 但 是 , 当 T?P?E?g? 在 分 散 相 中 的 含 量 大 于 3?0?w?t?%?时 , 分 0?l?6? 高 分 子 学 报 2?0?0?0? 年 散 相 颗 粒 显 著 细 化 , 平 均 粒 径 是 0?.?9?2?!?m?, 平 均 面 间 距 是 0?.?3?4?!?m?, 小 于 临 界 面 间 距 T?c?, 这 时 分 散 相 颗 粒 之 间 基 体 层 减 薄 , 银 纹 尖 端 的 塑 性 区 相 互 连 通 , 由 平 面 应 变 状 态 转 变 为 平 面 应 力 状 态 , 应 力 状 态 符 合 V?O?D? M?i?S?e?S? 屈 服 准 则 .?因 此 银 纹 的 扩 展 得 到 抑 制 , 基 体 层 产 生 剪 切 屈 服 [ l?0?] , 冲 击 强 度 迅 速 由 l?2?5?.?4?J?/?m? 提 高 到 6?3?5?J?/?m?, 发 生 了 由 脆 性 到 超 高 韧 性 的 快 速 转 变 .? 当 体 系 中 T?P?E?g? 占 增 韧 剂 含 量 的 l?0?0? ?, 即 l?5?W?t? ?的 分 散 相 全 部 为 T?P?E?g? 时 , 体 系 中 分 散 相 颗 粒 直 径 远 小 于 临 界 颗 粒 直 径 , T? 也 远 小 T?c?.?应 当 指 出 的 是 , 由 于 脆 韧 转 变 是 一 种 逾 渗 现 象 [ l?l?] , 在 T? 小 于 T? c?的 前 提 下 , 分 散 相 颗 粒 直 径 的 变 化 对 冲 击 强 度 的 影 响 不 大 .? R?E?F?E?R?E?N?C?E?S? l?X?a?D?t?1?O?S? M?, Y?O?u?D?g? M? W?, B?i?e?S?e?D?D?e?r?g?e?r? J? A?.?J? P?O?1?y?m? E?D?g? S?c?i?, l?9?9?0?, 3?0?: 3?5?5? ~? 3?6?5? 2?W?u?, S?.?P?O?1?y?m?e?r?, l?9?8?5?, 2?6?: l?8?5?5? ~? l?8?6?3? 3?Y?u? Z? Z?, 0?u? Y? C?, H?u? G? H?.?J? A?p?p?1? P?O?1?y?m? S?c?i?, l?9?9?8?, 6?9?: l?7?l?l? ~? l?7?l?8? 4?Y?u? Z? Z?, 0?u? Y? C?, O?i? Z? N?, H?u? G? H?.?J? P?O?1?y?m? S?c?i?, P?a?r?t? B?: P?O?1?y?m? P?1?y?S?, l?9?9?8?, 3?6?: l?9?8?7? ~? l?9?9?4? 5?Y?u? Z?1?O?D?g?Z?1?e?D? ( 于 中 振 ) , 0?u? Y?u?c?1?u?D? ( 欧 玉 春 ) .?A?c?t?a? P?O?1?y?m?e?r?i?c?a? S?i?D?i?c?a? ( 高 分 子 学 报 ) , 2?0?0?0?, ( 3?) : 2?7?5? ~? 2?7?9? 6?M?O?1?a?u? G? E?.?K?O?1?1?O?i?c? Z? Z?.?P?O?1?y?m?e?r?, l?9?7?0?, 2?3?8?: 4?9?3? ~? 4?9?8? 7?L?e?p?e?r? J? C?, F?a?V?i?S? B? D?, T?a?D?a?r? R? J?.?J? P?O?1?y?m? S?c?i?, P?a?r?t? B?: P?O?1?y?m? P?1?y?S?, l?9?9?7?, 3?5?: 2?2?7?l? ~? 2?2?8?0? 8?C?i?g?a?D?a? P?, F?a?V?i?S? B? D?, J?e?r?O?m?e? R?.?J? P?O?1?y?m? S?c?i?, P?a?r?t? B?: P?O?1?y?m? P?1?y?S?, l?9?9?6?, 3?4?: l?6?9?l? ~? l?6?9?8? 9?W?u? S?.?J? A?p?p?1? P?O?1?y?m? S?c?i?, l?9?9?8?, 3?5?: 5?4?9? ~? 5?6?l? l?0?Z?1?u? X?i?a?O?g?u?a?D?g? ( 朱 晓 光 ) , O?i? Z?O?D?g?D?e?D?g? ( 漆 宗 能 ) , C?1?i?D? J? M?a?t?e?r? R?e?S? ( 材 料 研 究 简 报 ) , l?9?9?7?, l?l?: 6?2?3? ~? 6?3?8? l?l?M?a?r?g?O?1?i?D?a? A?, W?u? S?.?P?O?1?y?m?e?r?, l?9?8?8?, 2?9?: 2?l?7?0? ~? 2?l?7?3? T?H?E? E?F?F?E?C?T? 0?F? ? C?0?R?E?-?S?H?E?L?L? T?0?U?G?H?N?E?R? 0?N? C?0?M?P? ?T?I?B?I?L?I?Z? ?T?I?0?N? 0?F? T?H?E?R?M? ?L? P?L? ?S?T?I?C? C?0?P?0?L?Y?E?S?T?E?R?/?P?0?L?Y?E?T?H?Y?L?E?N?E?-?0?C?T?E?N?E? E?L? ?S?T?0?M?E?R? B?L?E?N?D?S? 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